[發明專利]一種含銠廢催化劑溶液的回收工藝

無效

• 申請號: 201210477548.6
• 申請日: 2012-11-22
• 公開（公告）號: CN102910720A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 張華西;廖炯;毛震波;李榮;雍永怙
• 申請（專利權）人: 西南化工研究設計院有限公司
• 主分類號: C02F1/52
• 分類號: C02F1/52;C01G55/00
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 吳彥峰

技術領域

???本發明涉及化學工業中的催化劑回收領域，特別是一種含銠金屬的回收工藝，具體為一種含銠廢催化劑溶液的回收工藝。

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背景技術

乙酸酐是重要的有機化工原料，廣泛地用于醫藥、染料、農藥、香料及酸衍生物等多個領域，是國民經濟的重要組成部分。但羰基合成乙酸酐反應，其反應條件苛刻，且必須在催化劑的作用下才能實現。除了產品乙酸酐，還有乙醛、丙酮和焦油等副產物生成。焦油對催化劑的破壞性很強，會把銠包裹起來使催化劑失活導致催化劑活性降低甚至使羰基反應停止。因此必須從反應體系中除去反應過程中生成的焦油。由于從反應體系中排出的焦油包裹有價格昂貴的銠，因此需要對銠進行回收。目前市場上采用的回收方法有很多，典型的有三種方法：第一種是程序升溫焚燒法，如專利CN1273278中記載，其在600℃以上的高溫下焚燒掉焦油等有機組分，該方法的不足之處是需要慢速升溫，工藝過程不好控制，在焚燒的過程中稍有不慎，金屬銠容易隨著有機溶劑的揮發而被夾帶，造成金屬銠的損失。第二種方法是萃取法，在含銠廢催化劑中加酸和過氧化物，將銠絡合物破壞，使銠進入水相，從而得以回收。由于催化劑殘液比較粘稠，銠的回收率低，不能對銠的有效回收。還有一種方法是沉淀法。如專利CN1008693B中記載。通常的方法是將在含焦油的催化劑溶液中加入乙酸，然后在高溫的條件下進行加熱，然后加入醋酸酯等溶劑溶解焦油，使銠從中析出來，再進行過濾，這樣就得到催化劑沉淀。但是由于絡合物的穩定性較好，導致銠回收率低。所以研發一種回收率高，且方便的回收工藝，這樣就可以較好的對銠進行回收，避免造成銠催化劑的浪費。

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發明內容

本發明的目的在于克服原有回收方法工藝復雜或銠回收率低的問題，提供一種工藝簡單、高效的從含銠廢催化劑溶液的回收工藝。

為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下：

????一種含銠廢催化劑溶液的回收工藝，該工藝以強堿作為沉淀試劑，在含銠催化劑廢液中加入強堿溶液，然后在80-100℃條件下加熱攪拌1-5小時，使沉淀反應發生，即可得到固體氫氧化銠。這樣就可使溶液中的銠以沉淀形式與廢催化劑溶液分離開。所采用的強堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫中的任意一種。廢催化劑液中銠與強堿的摩爾比為?1：(6-12)。強堿的質量百分含量為20-60%。

再將含水的固體氫氧化銠在120℃時進行烘干，得到無水氫氧化銠，有效的回收了金屬銠。

銠是一種稀少的貴金屬。化學性質穩定，耐腐蝕。在一般條件下不易發生反應。所以選擇在一定的溫度下，采用強堿與其反應，所采用的強堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫中的任意一種。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：

（一）、利用氫氧化銠在水溶液中的溶解常數（溶解常數是指該物質的溶解能力）溶解的極小的原理，使溶液中銠以沉淀形式與廢催化劑分溶液分離開；

（二）、該回收方法高效快捷，銠回收率在97%以上。

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具體實施方式

下面結合具體實施方式對本發明作進一步的詳細描述。

但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于下述實施例。

實施例1:?

稱取含銠3101ppm的催化劑廢液50.00克，在該催化劑廢液中含銠的質量為0.1550克，然后向其中加入質量濃度為30%的氫氧化鈉溶液1.20克，再在80℃的條件下加熱攪拌2小時，靜置6小時，潷去上層液體，得剩余的固體，然后剩余固體在120℃條件下進行烘干，得到無水氫氧化銠的質量為0.2251克，銠的回收率達到97.13%。

實施例2：

稱取含銠3101ppm的催化劑廢液50.00克，在該催化劑廢液中含銠0.1550克，然后加入質量濃度為20%的氫氧化鉀溶液5.06克，在100℃的條件下加熱攪拌5小時，靜置6小時，潷去上層液體，得剩余的固體，再將剩余的固體在120℃條件下烘干，得到無水氫氧化銠的質量為0.2278克，銠回收率98.30%。

實施例3：

稱取含銠3101ppm的催化劑廢液50.00克，其催化劑廢液中含銠的質量0.1550克，然后向含有催化劑的廢液中加入質量濃度為40%的氫氧化銫溶液5.64克，再在92℃條件下加熱攪拌1小時，靜置6小時，潷去上層液體，剩余固體在120℃條件下烘干，得到無水氫氧化銠的質量為0.2256克，銠回收率97.35%。

本發明利用氫氧化銠在水溶液中的溶解常數極小的原理，使溶液中銠以沉淀形式與廢催化劑分溶液分離開；該回收方法高效快捷，銠回收率高，回收的工藝簡單，成本低廉，可以有效的回收催化劑廢液中的銠。