[發(fā)明專利]一種可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法

有效

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• 申請日: 2012-11-21
• 公開（公告）號: CN103833729A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發(fā)明（設計）人: 吳驪珠;鐘建基;孟慶元
• 申請（專利權）人: 中國科學院理化技術研究所
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04;C07D217/14;C07F9/62;C01B3/02
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 張文祎

1.一種可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，包括以下步驟：將三級胺、親核試劑、鈷配合物1或鈷配合物2、曙紅Y加入溶劑中，得到混合溶液，在惰性氣體保護下，用可見光照射混合溶液，得到三級胺和親核試劑的交叉偶聯產物并放出氫氣；

其中，所述親核試劑為丙二酸二烷基酯、亞磷酸二烷基酯或吲哚類衍生物；

所述溶劑為水或者水和乙腈的混合溶劑；

所述鈷配合物1和鈷配合物2的結構式分別如下：

2.根據權利要求1所述的可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，所述三級胺的結構式如下：

式中，X為H，Y為OCH₃；Y為H，X為H、F、Cl、Br、CH₃、OCH₃或CN。

3.根據權利要求1所述的可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，所述吲哚類衍生物的結構式為：

式中，R₁﹑R₂﹑R₃﹑R₄﹑R₅全為H；或者，R₁﹑R₂﹑R₃﹑R₄﹑R₅中的一個為CH₃，其余為H；或者，R₃﹑R₄中的一個為OCH₃，其余為H；或者，R₃﹑R₄中的一個為COOCH₃，其余為H；或者，R₃為NO₂，其余為H；或者，R₄為Cl，其余為H。

4.根據權利要求1所述的可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，所述丙二酸二烷基酯為丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯或丙二酸二芐酯。所述亞磷酸二烷基酯為亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯或亞磷酸二芐酯。

5.根據權利要求1所述的可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，當溶劑為水和乙腈的混合溶劑時，水和乙腈的體積比不小于1：9。

6.根據權利要求1所述的可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，所述鈷配合物1與溶劑的比值不小于0.072mg：1mL；所述鈷配合物2與溶劑的比值不小于0.084mg：1mL；所述曙紅Y與溶劑的比值不小于0.136mg：1mL；所述三級胺與溶劑的比值不小于0.02mmol：1mL；所述吲哚類衍生物與溶劑的比值不小于0.022mmol：1mL；所述丙二酸二烷基酯與溶劑的比值不小于0.02mmol：1mL；所述亞磷酸二烷基酯與溶劑的比值不小于0.02mmol：1mL。

7.根據權利要求1或6所述的可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，所述鈷配合物1與溶劑的比值為0.072~1.44mg：1mL；所述鈷配合物2與溶劑的比值為0.084~1.68mg：1mL；所述曙紅Y與溶劑的比值為0.136~0.72mg：1mL；所述三級胺與溶劑的比值為0.02mmol：1mL；所述吲哚類衍生物與溶劑的比值為0.022~0.06mmol：1mL；所述丙二酸二烷基酯與溶劑的比值為0.02~0.06mmol：1mL；所述亞磷酸二烷基酯與溶劑的比值為0.02mmol：1mL。

8.根據權利要求1所述的可見光催化交叉偶聯制備偶聯產物并放氫的方法，其特征在于，所述可見光照射是采用525nm±10nm的Green?LEDs照射，光照溫度為室溫～40℃，光照時間為12～16h。