[發明專利]一種2-喹喔啉基二甲縮醛和2-喹喔啉基甲醛的合成方法

有效

• 申請號: 201210476996.4
• 申請日: 2012-11-20
• 公開（公告）號: CN102977040A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 劉運奎;江波;徐振元
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D241/42
• 分類號: C07D241/42
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛的合成方法，其特征在于所述方法為：以式III所示的喹喔啉和式IV所示的甲醇為原料，在氧化劑的作用下反應制得式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛;所述的氧化劑選自下列之一：三氯化鐵、氧化銅、重鉻酸鉀、高錳酸酸鉀、過氧化苯甲酸酐、過氧化叔丁醇、過一硫酸氫鉀復合鹽、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、硝酸鈰銨、苯醌、2,3-二氯-5，6-二氰-1，4-苯醌、二叔丁基過氧化物或過氧化氫；

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2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法為：將式III所示的喹喔啉、氧化劑、甲醇在密閉反應容器中，加熱至80℃~150℃攪拌反應0.1~20小時，所得反應液a經分離純化得到式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的氧化劑為過硫酸鉀。

4.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述喹喔啉、氧化劑的物質的量之比為1:1~8。

5.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述甲醇的體積用量以式III所示的喹喔啉的物質的量計為1~150?mL/mmol。

6.一種式II所示的2-喹喔啉基甲醛的合成方法，其特征在于所述方法為：以式III所示的喹喔啉和式IV所示的甲醇為原料，在氧化劑的作用下反應制得式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛;?式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛于有機溶劑中，在酸催化劑的作用下反應制得式II所示的2-喹喔啉基甲醛；所述的氧化劑選自下列之一：三氯化鐵、氧化銅、重鉻酸鉀、高錳酸酸鉀、過氧化苯甲酸酐、過氧化叔丁醇、過一硫酸氫鉀復合鹽、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、硝酸鈰銨、苯醌、2,3-二氯-5，6-二氰-1，4-苯醌、二叔丁基過氧化物或過氧化氫；

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7.如權利要求6所述的方法，其特征在于所述方法按以下步驟進行：（1）將式III所示的喹喔啉、氧化劑、甲醇在密閉反應容器中，加熱至80℃~150℃攪拌反應0.1~20小時，所得反應液a經分離純化得到式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛；（2）式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛加入有機溶劑中，在酸催化劑的作用下，20~120℃的溫度條件下反應1~20小時，所得反應液b后處理制得式II所示的2-喹喔啉基甲醛。

8.如權利要求6或7所述的方法，其特征在于所述有機溶劑為下列一種或任意兩種以上的組合：二氯甲烷、乙腈、乙醚、硝基甲烷、四氫呋喃、甲醇、甲苯、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1，4-二氧六環、二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺。

9.如權利要求6或7所述的方法，其特征在于所述酸催化劑選自下列一種或任意兩種以上的組合：硫酸、硝酸、磷酸、鹽酸、醋酸、甲酸、氯化銨、磷酸二氫鉀、硫酸氫鉀、硼酸。

10.如權利要求6或7所述的方法，其特征在于所述酸催化劑與式I所示的2-喹喔啉基二甲縮醛的物質的量之比為1~15：1。