[發(fā)明專利]一種紫外探測器件活性層的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210474206.9
• 申請日: 2012-11-20
• 公開（公告）號: CN103044390A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張俊;叢國芳
• 申請（專利權(quán)）人: 溧陽市生產(chǎn)力促進(jìn)中心
• 主分類號: C07D333/70
• 分類號: C07D333/70;C07D333/56;C07D333/60;C07D495/04;C07D307/85;C07D307/80;C07D209/12;H01L51/46
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 查俊奎

1.一種紫外探測器件活性層的制造方法，其特征在于，所述活性層的材料為具有如通式I所示結(jié)構(gòu)的苯并五元不飽和雜環(huán)化合物，

式中，?X代表O、S或NR₇，其中R₇代表H、烴基、鹵代烴基、羰基烴基、羥基烴基、氨基烴基或烴氧基；?

Y代表CO或CR₁’OH；R₁’代表以下基團(tuán)：H、OH、含有1-18個碳的烴基、羧基、酰基、烷氧基、磺酸基；?

R₁代表以下基團(tuán)：H、OH、含有1-18個碳的烴基、羧基、酰基、烷氧基、磺酸基、CH₂S(O)nR₈、R₉取代苯丙烯基；其中R₈代表H、含有1-18個碳的烴基、鹵代烴基、羥基烴基或烴氧基，n＝1-2；R₉代表H、烴基、烷氧基、鹵素、羧基、氨基或取代的氨基；且R₁可以與R₁’相同，也可以與R₁’不同；?

R₂代表以下基團(tuán)：H、含有1-18個碳的烴基、鹵素、酰基、羧基、氨基或取代的氨基、磺酸基、腈基或酰基烴氧基等；?

R₃代表以下基團(tuán)：H、烴基、烷氧基、鹵素或鹵代烷基、羧基、氨基或取代的氨基、酰基、酰胺基、酯基或磺酸基等；?

R₄代表以下基團(tuán)：H、烴基、烷氧基、鹵素或鹵代烷基、羧基，氨基?或取代的氨基、酰胺基、酰基、酯基或磺酸基等；?

R₅代表以下基團(tuán)：H、烴基、烷氧基、鹵素或鹵代烷基、羧基、氨基或取代的氨基、酰基、酰胺基、酯基或磺酸基等；?

R₆代表以下基團(tuán)：H、烴基、烷氧基、鹵素或鹵代烷基、羧基、氨基或取代的氨基、酰基、酰胺基、酯基或磺酸基等；或者，?

R₄與R₅通過碳、氧或氮連接在一起形成5-7元環(huán)結(jié)構(gòu)或帶有取代基R₁₀的5-7元環(huán)結(jié)構(gòu)，其中R₁₀代表H、烴基、鹵代烴基、羰基烴基、羥基烴基、氨基烴基或烴氧基；

該化合物的制造方法為：

當(dāng)式(I)中的X為O，Y代表CO或CR₁’OH，R₁為CH₂S(O)nR₈時，其合成采用路線3所示方法得到中間體(XIII)，其中，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₈，n，R₁’的定義如上所述，R₁₂代表以下基團(tuán)：H、OH、含有1-18個碳的烴基、羧基、酰基、烷氧基、磺酸基

合成方法為：以取代的鄰羥基苯甲醛(XII)為起始原料，在堿性試劑催化下，與鹵代試劑??(Z代表離去基團(tuán))進(jìn)行反應(yīng)，生成2-羰基類(XIII)化合物；

其中，當(dāng)R₁₂為烷氧基時，中間體(XIII)可進(jìn)行如下反應(yīng)得到相應(yīng)的通式I化合物：?

中間體(XIII)再在強(qiáng)堿與加熱下，與亞磺酰甲基衍生物反應(yīng)得到2-(2’-取代甲基亞砜)酰基苯并呋喃衍生物(XIV)，(XIV)繼續(xù)進(jìn)行氧化和還原分別得到化合物2-(2’-取代砜基)乙酰苯并呋喃衍生物(XV)和2-(2’-取代甲砜或甲基亞砜-1’-羥基)乙基苯并呋喃衍生物(XVI)；?

當(dāng)式(I)中X為NR₇，Y代表CO，R₁為R₉取代苯丙烯基結(jié)構(gòu)時，其合成采用路線4所示方法，其中，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇，R₉的定義如上所述；?

?

合成方法為：以取代的N-R₇-2-乙酰吲哚(XVII)為起始原料，在堿性試劑催化下，與取代的苯基甲醛中間體(VII)進(jìn)行羥醛縮合，得到2位為R₉取代的苯丙烯酰目標(biāo)物(XVIII)。?

2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述化合物為：

2-乙氧甲酰-苯并噻吩?

2-(2’-甲基亞砜基)-乙酰苯并噻吩?

2-(2’-甲砜基)乙酰-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-5，6-亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-(2’-甲基亞砜基)乙酰-5，6-亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-(2’-甲砜基)乙酰-5，6-亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-苯并呋喃?

2-(2’-甲基亞砜基)-乙酰苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-4-氯-苯并噻吩?

2-(1’-羥基-2’-甲基亞砜基)-乙基-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-4-甲氧基-苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-5-甲氧基-苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-6-甲氧基-苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-7-甲氧基-苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-7-氟-苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-5，7-二氯-苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-5-甲氧甲酰-苯并噻吩?

2-乙酰-5-甲氧甲酰-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-6-甲氧甲酰-苯并噻吩?

2-乙酰-5-羧基-苯并噻吩?

2-乙酰-6-甲氧甲酰-苯并噻吩?

2-乙酰-6-羧基-苯并噻吩?

2-(2’-甲基亞砜基)乙酰-4-氯-苯并噻吩?

2-(2’-甲基亞砜基)乙酰-4-甲氧基-苯并呋喃?

2-(2’-甲基亞砜基)乙酰-5-甲氧基-苯并呋喃?

2-(2’-甲基亞砜基)乙酰-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-(2’-甲基亞砜基)乙酰-6-甲氧基-苯并呋喃?

2-(2’-甲基亞砜基)乙酰-7-甲氧基-苯并呋喃?

2-乙氧甲酰-6-二乙氨基-苯并呋喃?

(E)-2-[3’-(4”-甲氧基苯)丙烯酰]-6-乙氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-[3’-(4”-甲氧基苯)丙烯酰]-5-乙氧甲酰-苯并噻吩?

2-(1’-羥基-2’-甲基亞砜基)乙基-5，6-亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-(1’-羥基)乙基-5-甲氧甲酰-苯并噻吩?

2-(1’-羥基)乙基-6-甲氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-肉桂酰-6-乙氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-[3’-(2”，3”，4”-三甲氧基苯)丙烯酰]-5-乙氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-[3’-(2”，3”，4”-三甲氧基苯)丙烯酰]-6-乙氧甲酰-苯并噻吩(E)-2-肉桂酰-5-乙氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-[3’-(2”-氯苯基)丙烯酰]-5-乙氧甲酰-苯并噻吩(E)-2-[3’-(2”-氯苯基)丙烯酰]-5-甲氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-[3’-(2”-氯苯基)丙烯酰]-6-乙氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-[3’-(3”，4”-二甲氧基苯)丙烯酰]-6-乙氧甲酰-苯并噻吩?

(E)-2-[3’-(3”，4”-二甲氧基苯)丙烯酰]-5-乙氧甲酰-苯并噻吩?

2-(2’-甲砜基)乙酰-5-甲氧基-苯并呋喃?

2-(1’-羥基-2’-甲基亞砜)乙基-5-甲氧基-苯并呋喃?

(E)-2-[3’-(4”-甲氧基苯)丙烯酰]-5，6-二甲氧基-吲哚?

(E)-1-甲基-2-[3’-(4”-甲氧基苯)丙烯酰]-5，6-二甲氧基-吲哚?

(E)-1-氯乙基-2-[3’-(4”-甲氧基苯)丙烯酰]-5，6-二甲氧基-吲哚?

(E)-1-乙酰基-2-[3’-(4”-氟苯)丙烯酰]-5，6-二甲氧基-吲哚?

(E)-1-(2’-羥乙基)-2-[3’-(4”-氟苯)丙烯酰]-5-乙酰氧基-吲哚?

(E)-1-(2’-氨基乙基)-2-[3’-(4”-氟苯)丙烯酰]-5-乙酰氧基-吲哚?

(E)-1-(2’-甲氧基乙基)-2-[3’-(4”-氟苯)丙烯酰]-5-乙酰氧基-吲哚?

2-乙氧甲酰-4-甲基-苯并噻吩?

2-庚酰-5，6-二甲基-苯并噻吩?

2-戊氧甲酰-5，6-二氨基苯并噻吩?

2-酮酸-苯并噻吩?

2-(1’，2’-二羰基)戊基苯并噻吩?

2-(丁基亞砜基)乙酰-5，6-二氨基-苯并噻吩?

2-(4’-氯庚氧甲酰)-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-(4’-氯己基亞砜基)乙酰-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-(6’-羥基己基)氧甲酰-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-(6’-羥基戊亞砜基)乙酰-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-(6’-甲氧基己基)氧甲酰-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-(6’-甲氧基戊基亞砜基)乙酰-5，6-二甲氧基-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-5，6-乙基亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-5，6-(2’-氯乙基)亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-5，6-(1’-羥乙基)亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-5，6-(1’-氨乙基)亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-乙氧甲酰-5，6-(1’-甲氧基乙基)亞甲基二氧-苯并噻吩?

2-乙酰苯并噻吩?

(E)-2-(3’-(4”-甲氧基苯)丙烯酰)-苯并噻吩?或者

2-乙酰-苯并呋喃。