[發明專利]鋅配合物及其制備方法和在制備防偽油墨中的應用

有效

• 申請號: 201210473149.2
• 申請日: 2012-11-20
• 公開（公告）號: CN102993219A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 宋盛菊;褚庭亮;歐陽蕓;王曉芳;李志杰;李家祥
• 申請（專利權）人: 中國印刷科學技術研究所
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;C07D401/04;C09D11/10
• 代理公司: 北京科龍寰宇知識產權代理有限責任公司 11139
• 代理人: 孫皓晨;丁金玲

1.一種通式為Ⅰ的化合物：

式中，R¹、R²均選自氫、各種烷基、二苯甲基和鹵素中的任意一種，R³、

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰選自氫和碳原子總數為1-7的烷基中的任意一種。

2.一種通式為Ⅱ的化合物：

式中，R¹、R²均選自氫、各種烷基、二苯甲基和鹵素中的任意一種，R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰選自氫和碳原子總數為1-7的烷基中的任意一種；

優選的，R¹為氫、甲基、乙基、異丙基、二苯甲基、氟、氯或溴，R²為氫、甲基、乙基、異丙基、二苯甲基、氟、氯或溴，R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰為氫、甲基、乙基、丙基或芐基。

3.制備權利要求1所述化合物的方法，其特征在于：將ZnCl₂或Zn(CH₃COO)₂與權利要求2所述化合物Ⅱ于溶劑中混勻進行反應，反應完畢后得到所述式I所示化合物。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：

所述溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯中的至少一種；

所述無水氯化鋅與化合物Ⅱ的摩爾比為0.2-2.0：0.5-2.0，優選為0.5-1.5：1-1.5，更優選0.5：1；

所述醋酸鋅與化合物Ⅱ的摩爾比為0.5-2.0：0.5-2.0，優選為0.5-1.5：1-2.0，更優選0.5：1；

反應溫度為20-70℃，優選20-40℃，更優選25℃，反應時間為4-18小時，優選6-12小時，更優選9-12小時。

5.權利要求1所述化合物的應用，其特征在于：將其作為熒光顏料用于制備紫外熒光防偽油墨。

6.一種紫外熒光防偽油墨，其特征在于，含有以下重量份的組分：醇酸樹脂：74-78份、礦油酒精液14-16份、分散劑0.5-1.5份、熒光顏料5-7份、助劑0.5-1.5份；所述熒光顏料為任意一種權利要求1所述的通式為Ⅰ的化合物；其中優選醇酸樹脂：76份、礦油酒精液15份、分散劑1份、熒光顏料6份、助劑1份。

7.根據權利要求6所述的油墨，其特征在于：所述分散劑為非離子BYK-163分散劑；所述助劑包括流平劑、光亮劑。

8.權利要求6所述的防偽油墨的應用，其特征在于：用于印刷包括票據、貨幣、有價證券在內的高端產品。

9.制備權利要求2所述通式II所示化合物的方法，包括如下步驟：以沉降硫為還原劑和溶劑，將式III所示化合物與式IV所示化合物于溶劑中進行熱熔融反應，反應完畢后甲醇終止反應，降溫至室溫，過硅膠柱后，用淋洗液淋洗，收集第三流分，即得所述式II所示化合物；

式(III)式(IV)

所述式III和式IV中，R¹、R²均選自氫、各種烷基、二苯甲基和鹵素中的任意一種，R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰選自氫和碳原子總數為1-7的烷基中的任意一種。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于：所述R¹、R²、R³、R⁴、R⁶、R⁷、R⁸均選自氫、甲基、乙基、異丙基、氟、氯或溴，所述R⁵、R⁹、R¹⁰為氫、甲基、乙基、丙基或芐基；

所述淋洗液由石油醚和乙酸乙酯組成，所述石油醚和乙酸乙酯的體積為

8-15：1；

所述式III所示化合物、式IV所示化合物和所述溶劑沉降硫的用量分別為為1.00-9.00mmol，1.00-9.00mmol，2.0-10.0g，優選分別為2.00-6.00mmol，2.00-6.00mmol，2.0-5.0g，更優選分別為5.00mmol，5.00mmol，3.0g；所述熱熔融反應步驟中，溫度為170-190℃，時間為6-48小時，優選12小時。