[發明專利]一種含汞固體廢棄物中汞的回收方法

無效

• 申請號: 201210467481.8
• 申請日: 2012-11-19
• 公開（公告）號: CN102942211A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發明（設計）人: 龐曉東;李春華;王小昌;李靜;陳萬銀;李國棟;周軍
• 申請（專利權）人: 新疆天業(集團)有限公司;新疆兵團現代綠色氯堿化工工程研究中心（有限公司）
• 主分類號: C01G13/04
• 分類號: C01G13/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及含汞廢棄物的綜合治理與利用技術領域，尤其適用于一種乙炔氫氯化廢汞催化劑中汞的回收。

背景技術

汞是一種銀白色的液體金屬，常溫下揮發性很大，其廣泛的應用在化工和石油化學工業、制藥、紙漿造紙、電器電子儀表等工業部門，并以“廢氣、廢渣、廢水”三種途徑污染環境。其中廢渣主要來源于電石法PVC行業產生的廢汞催化劑，全國電石法PVC行業每年產生近一萬噸廢汞催化劑，其中汞含量達到2-5%，如此大量的含汞廢棄物給環保帶來了巨大的壓力，目前常規處理是集中填埋處理，另外一些廠家采用的火法冶煉回收汞的方法，是將廢汞觸媒經過生石灰或燒堿等處理，使其中的汞轉化為氧化汞，再進行焚燒以及后處理從中提煉出汞單質。火法回收汞會造成資源的浪費，同時其回收附加值較低。

專利CN1125775公開了由含氯化亞汞產物中得到金屬汞的方法，該方法能使二價汞離子還原成單質汞（鋅）并形成汞齊的金屬存在下用微酸性和熱氯化物水溶液處理所述產物，以回收金屬狀態的汞。其中的氯化物較佳的是氯化鈉和氯化銨，溶液濃度為1摩爾至飽和濃度之間，2摩爾較好；操作溫度80—100℃之間，所得的汞可通過pH值為1—1.5之間的1摩爾氯離子溶液洗滌來提純，最終可以得到重量為96克并含84.9克汞的汞齊。該方法只涉及含氯化亞汞產物中的汞回收，且得到的是汞單質，其易揮發性使得生產安全性難以保證，應用具有一定局限性。

專利CN102115156A公開了一種含汞廢催化劑制備氯化汞聯產氯化鈉和硫酸的方法，將廢汞催化劑經以下三個步驟制得氯化汞聯產氯化鈉和硫酸，首先將廢汞催化劑送入密封式蒸餾器中進行蒸餾，使氯化汞直接升華成氣體，再冷卻成液體的氯化汞；其次將上述得到的氯化汞溶液與硫化鈉溶液進行反應，生成硫化汞和氯化鈉混合溶液，然后經封閉式抽濾得到濾餅硫化汞，再與鹽酸和氧氣反應生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液，過濾得以濾餅氯化汞，經洗滌干燥、粉碎包裝為成品氯化汞；剩下的澄清液體硫酸經濃縮得到90%以上的硫酸產品，最后將上述得到的氯化鈉溶液送進常壓蒸餾器中進行蒸餾，得到氯化鈉晶體產品；該方法步驟較為復雜，產生的廢水廢酸需要進一步處理。

專利CN101288850A公開了一種氧氯化法再生廢氯化汞觸媒的方法，該方法為選擇取適宜粒度的廢氯化汞催化劑，在配料器中制成活化液，泵入活化器，在15-40℃、常壓下進行浸泡活化處理30分鐘后，將浸泡液放入配料器中，向浸泡液中通入1-3kg氯氣，然后泵入活化器中，完成一個浸泡、循環過程；重復上述浸泡、循環過程直至浸泡液顏色由紀色轉變為淺棕黃色，接著將浸泡液放入配料器中，作循環母液供下次配料使用；浸泡后的廢氯化汞觸媒作為被浸漬物料進入下一工序浸漬吸附、干燥、冷卻后制成氯化汞觸媒。該方法只適用于廢汞催化劑的再生，對于其它含汞固體廢棄物不一定適用。

發明內容

本發明目的在于解決含汞固體廢棄物填埋處理后造成的環境污染以及汞資源浪費嚴重，?現有技術回收率低，操作不方便等問題，進而提供了一種含汞固體廢棄物中汞的回收方法，該法操作方便，回收率高。

本發明旨在提供一種簡單快捷的方法從含汞固體廢棄物中回收氯化汞，尤其適合回收廢汞催化劑中的氯化汞。本發明通過在高溫下向含汞固體廢棄物中通氯氣，使含汞固體廢棄物中的單質汞或汞鹽轉化為氯化汞，再經高溫干餾將氯化汞蒸出，最后用溶劑吸收氣相氯化汞形成氯化汞溶液可直接用于生產低固汞觸媒，干餾后的活性炭基本無氯化汞殘留，經改性處理后仍可用于低固汞觸媒生產或其它方面。該方法的整個過程無廢渣廢水產生，且工藝簡單，成本低廉，同時將廢物循環利用，具有綠色環保的優點。

一種含汞固體廢棄物中汞的回收方法，包括如下次序的步驟干燥、氯化、干餾、吸收工序，分為以下步驟進行：

（1）干燥：干燥過程是將含汞固體廢棄物裝入密閉反應器中，在100℃-200℃下通入惰性氣體干燥，時間為0.5-10小時；之后對密閉反應器加熱；

（2）氯化：氯化過程是在200℃-400℃下向向密閉反應器通入被預熱器預熱后的干燥Cl₂，后持續升溫，氯化時間0.5-10小時；使含汞固體廢棄物充分與氯接觸，汞的形態逐漸成為二價汞；

（3）干餾：干餾過程是向密閉反應器中通入惰性氣體，并升溫至400℃-750℃進行干餾，干餾時間為1-10小時，將經氯化處理后的含汞固體廢棄物進行干餾。

（4）吸收：吸收過程是被干餾出的氯化汞蒸汽由密閉反應器排除，循環溶劑儲槽中的吸收溶劑在動力作用下循環吸收氣相中的氯化汞，后送至循環劑儲槽備用。