[發明專利]（甲基）丙烯酸改性的有機基聚硅氧烷、可輻射固化有機硅組合物、有機硅離型襯底及其制備方法

在審

• 申請號: 201210466183.7
• 申請日: 2012-09-26
• 公開（公告）號: CN103030810A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發明（設計）人: 土田理;入船真治
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C08G77/38
• 分類號: C08G77/38;C09D183/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 任宗華

技術領域

本發明涉及一種(甲基)丙烯酸改性有機基聚硅氧烷、包含該有機基聚硅氧烷的可輻射固化有機硅組合物、包含該組合物的有機硅離型襯底及其制備方法。?

背景技術

由于優異的關于粘性材料的離型性質，源于有機硅組合物固化的固化涂層在眾多工業領域中具有作為離型襯底的用途。在世界范圍它們被大量使用和消耗。它們最通常的應用是壓敏粘合劑層上的保護。近來，發現該有機硅涂料日益增加的應用，其使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作為基材，擬用于在電子部件、光學組件等中的用途。?

有機硅組合物的固化方式一般是被分成兩種：熱固化和輻射固化。在目前市場上，可熱固化組合物占大多數。其中使用熱敏感性基材時，可輻射固化組合物是適合的。?

可輻射固化組合物的一個優勢是排除了金屬催化劑。對于可熱固化組合物，錫絡合物經常被用作縮合型催化劑。然而，當前對環境的關注建議避免使用錫絡合物。鉑絡合物也被用作加成型催化劑，但是存在有鉑相當昂貴的問題。?

可輻射固化組合物的另一個優勢是極高的固化速率，相比可熱固化的那些這提供了更高的生產效率。?

可輻射固化機理分為幾種類型。已知的機理包括經陽離子聚合的環氧型固化機理和經自由基聚合的巰基和丙烯酸類固化機理。?

由于在氧存在下固化被阻礙，丙烯酸類固化機理需要用于降低氧濃度的設備，而它最大的優勢是極好的粘附性。丙烯酸類固化機理可以開發應用到粘附性更加關鍵的領域，例如在PET膜上，未來其市場擴展是可期待的。?

一種已知的制備丙烯酸類改性有機基聚硅氧烷的方法是如專利文獻1中所述的環氧改性有機基聚硅氧烷與普通的丙烯酸之間的反應以引入丙烯酸類基?團。?

然而，專利文獻1的方法存在一些問題。通過和丙烯酸以及丙烯酸酐之間的反應，環氧官能的有機基聚硅氧烷被開環，由此得到丙烯酸類改性的有機基聚硅氧烷。遺憾的是丙烯酸酐是昂貴的。此外，由于它極高的反應性和在水分存在下易受水解的影響，丙烯酸酐難于操作。進一步地，由于用于反應的丙烯酸類基團和環氧基團的進料是相等的，該方法存在著低反應速率的問題，以及由于不是所有丙烯酸和環氧基團之間發生反應，該方法存在有低丙烯酸的引入速率的問題。?

引證列表：?

專利文獻1：JP-B?H05-83570?

(EP?0281681，USP?4908274)?

發明內容

本發明的目的之一是提供一種具有高丙烯酸類引入率的丙烯酸類改性的有機基聚硅氧烷、以及使用不昂貴的反應物制備該有機基聚硅氧烷的方法。本發明的另一個目的是提供一種包含所述有機基聚硅氧烷的可輻射固化的有機硅組合物、包含該組合物的有機硅離型襯底及其制備方法。?

發明人已經發現可以使用非昂貴的普通反應物制備具有高丙烯酸類引入率的丙烯酸類改性的有機基聚硅氧烷。?

在一個方面，本發明提供了一種制備(甲基)丙烯酸類改性的有機基聚硅氧烷的方法，包括在以組分(A)中每當量的環氧基團計0.01-0.1當量的量的(C)堿的存在下使(A)具有平均組成式(1)的環氧改性的有機基聚硅氧烷與以每當量組分(A)中的環氧基團計至少1.0當量的量的(B)(甲基)丙烯酸反應：?

R¹_mR²_nSiO_(4-m-n)/2????????(1)?

其中R¹是取代或者未取代的1-10個碳原子的單價烴基，R²是包含環氧的有機基團，m和n是下面范圍內數值：m＞0，n＞0和0＜m+n≤3。得到的(甲基)丙烯酸類改性的有機基聚硅氧烷具有平均組成式(2)：?

R¹_mR⁶_nSiO_(4-m-n)/2????????(2)?

其中R¹、m和n定義如上，R⁶是含(甲基)丙烯酰氧基的有機基團。優選組分(A)具有200-2000g/mol的環氧當量。還優選組分(C)是堿金屬或者堿土?金屬氫氧化物。?

在另一個方面，本發明提供了一種制備可輻射固化的有機硅組合物的方法，包括經上述方法制備(甲基)丙烯酸類改性的有機基聚硅氧烷，和將其與光聚合引發劑混合的步驟。?