[發(fā)明專利]一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑體系有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201210465894.2 | 申請(qǐng)日： | 2012-11-16 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN103819586A | 公開(kāi)（公告）日： | 2014-05-28 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 張?zhí)煲?/a>;夏先知;林潔;張志會(huì);段瑞林;萬(wàn)真;馬長(zhǎng)友 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號(hào)： | C08F10/00 | 分類號(hào)： | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646 |
| 代理公司： | 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218 | 代理人： | 鄭瑩 |
| 地址： | 100728 北*** | 國(guó)省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 用于 烯烴 聚合 反應(yīng) 催化劑 體系 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，更具體地說(shuō)，涉及一種包含球形催化劑組分、助催化劑和三烴氧基苯甲酸酯化合物與烴基二烴氧基硅烷化合物復(fù)配作為外給電子體化合物的烯烴聚合催化體系。
技術(shù)背景
眾所周知，用于α-烯烴均聚合或共聚合反應(yīng)中的催化劑體系一般由三部分構(gòu)成，它們是：(1)主催化劑(固體催化劑)、(2)助催化劑(通常為烷基鋁類化合物)和(3)聚合時(shí)加入的外給電子體化合物。
在聚合反應(yīng)過(guò)程中使用一種或幾種外給電子體化合物來(lái)控制聚合物的立構(gòu)規(guī)整性和形態(tài)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所共知的。外給電子體除了影響聚合物的立構(gòu)規(guī)整性外，往往還會(huì)不同程度地影響到催化劑其它方面的性能。雖然已知有許多種化合物可以作為外給電子體，但是特定的催化劑使用不同的外給電子體化合物可能會(huì)產(chǎn)生不同的聚合物性能。選擇合適的外給電子體可以與特定的催化劑特別相容，也就是說(shuō)，找到一種適合的外給電子體可以顯著地改進(jìn)聚合物產(chǎn)品某些方面的性能，因此發(fā)現(xiàn)一組用于特定催化劑能使聚合物在某些方面具有突出性能的外給電子體是非常有利的。
中國(guó)專利CN02100896.5、CN02100900.7、CN03109781.2、CN03140565.7、CN?200410073623.8、CN200410073621.9等描述了使用多元醇酯類化合物和鄰苯二羧酸酯類化合物復(fù)配作為內(nèi)給電子體的催化劑組分，該催化劑組分用于丙烯聚合時(shí)，使用的外給電子體烴基二烴氧基硅烷是目前工業(yè)上常用的外給電子體，比如甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷（CHMMS）等。盡管中國(guó)專利CN03109781.2也使用了不同的外給電子體作為對(duì)比，例如除了使用甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷外，還用了二異丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷（DCPMS）、二（環(huán)丁基甲基）二甲氧基硅烷等，該催化劑體系表現(xiàn)出高活性、高定向能力以及所制備的聚合物分子量分布寬的特點(diǎn)。
本發(fā)明人在研究工作中意外地發(fā)現(xiàn)，在以多元醇酯類化合物和鄰苯二羧酸酯類化合物作為內(nèi)給電子體的球形固體催化劑組分在烯烴聚合時(shí)加入三烴氧基苯甲酸酯化合物與烴基二烴氧基硅烷化合物復(fù)配作為外給電子體化合物，能夠進(jìn)一步提高聚合物的分子量及進(jìn)一步加寬的聚合物分子量分布，分子量分布加寬對(duì)聚合物的后續(xù)加工應(yīng)用有更大優(yōu)越性。
通過(guò)以上復(fù)配得到的共聚物在乙烯含量基本不變的情況下二甲苯可溶物提高，也說(shuō)明共聚物中橡膠相含量提高；另外得到的共聚物在剛性基本不變的情況下提高了共聚物的韌性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑體系，該催化劑體系得到的聚合物具有更高的分子量和更寬的分子量分布。
本發(fā)明一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑體系，包含下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物：
（1）一種含鈦固體催化劑組分，該催化劑組分是在通式（Ⅰ）MgCl2.nRqOH所示的氯化鎂醇合物顆粒上負(fù)載有通式（Ⅱ）Ti(ORw)4-kXk所示的鈦化合物和至少兩種給電子體化合物a和b；
其中通式（Ⅰ）中Rq為碳原子數(shù)為1～18的烷基，n為0.1～6；
其中通式（Ⅱ）中Rw為1～20的烷基，X為Cl、Br或I，k為0～4的整數(shù)；
其中給電體化合物a選自通式（Ⅲ）所示的二醇酯類化合物：
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