[發明專利]環糊精金屬絡合物及其合成和在生物柴油制備中的應用

無效

• 申請號: 201210463146.0
• 申請日: 2012-11-16
• 公開（公告）號: CN102935383A
• 公開（公告）日: 2013-02-20
• 發明（設計）人: 楊松;常飛;薛偉;王瑞;胡德禹;吳志兵;金林紅;秦文婷;王忠波
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C08B37/16;C11C3/10
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

1.一系列環糊精及其衍生物金屬絡合物催化劑，其特征是以環糊精及其衍生物為母體，經化學反應將V(V)、Sn(IV)、Pb(IV)、Mn(IV)、Ge(IV)、V(IV)、Si(IV)、Mn(III)、Bi(III)、Ln(III)、Tb(III)、Pr(III)、Ce(III)、Co(III)、Cu(II)、Pb(II)、Cd(II)、Mn(II)、Fe(II)、Ca(II)、Mg(II)、Zn(II)、Ba(II)、Sr?(II)中一種、兩種或多種金屬離子引入到環糊精及其衍生物上形成絡合物，經常溫、真空或80?℃以下干燥即得，所用的母體為環糊精及其衍生物，主要包括環糊精(α-CD、β-CD、γ-CD)及其衍生物；金屬為V(V)、Sn(IV)、Pb(IV)、Mn(IV)、Ge(IV)、V(IV)、Si(IV)、Mn(III)、Bi(III)、Ln(III)、Tb(III)、Pr(III)、Ce(III)、Co(III)、Cu(II)、Pb(II)、Cd(II)、Mn(II)、Fe(II)、Ca(II)、Mg(II)、Zn(II)、Ba(II)、Sr(II)中的一種、兩種或多種金屬離子引入到環糊精及其衍生物上，形成環糊精及其衍生物單金屬絡合物、環糊精及其衍生物雙金屬絡合物或環糊精及其衍生物多金屬絡合物。

2.根據權利要求1所述一系列環糊精及其衍生物金屬絡合物催化劑，其特征是優選的金屬鹽是Ca(II)、Mg(II)、Zn(II)、Ba(II)、Sr?(II)、Cu(II)、Pb(II)金屬鹽中的一種、兩種或多種混合物；涉及的環糊精及其衍生物為：α-CD、β-CD和γ-CD及其衍生物。

3.按照權利要求1所述一系列環糊精及其衍生物金屬絡合物催化劑的制備方法，其特征以環糊精及其衍生物和V(V)、Sn(IV)、Pb(IV)、Mn(IV)、Ge(IV)、V(IV)、Si(IV)、Mn(III)、Bi(III)、Ln(III)、Tb(III)、Pr(III)、Ce(III)、Co(III)、Cu(II)、Pb(II)、Cd(II)、Mn(II)、Fe(II)、Ca(II)、Mg(II)、Zn(II)、Ba(II)、Sr?(II)中一種、兩種或多種金屬鹽為原料，在無機堿和表面活性劑的水溶液中反應而成，所指的無機堿如氫氧化鈉，所指的表面活性劑如溴化十六烷基磺酸鈉，水為去離子水，其制備方法和工藝條件為：按比例稱去環糊精、無機堿、表面活性劑，按環糊精：無機堿：表面活性劑：水=10-15：10：20-25：500-700的質量比混合，慢慢加入金屬鹽，金屬鹽與環糊精物質的量之比1-6:1，攪拌2-15?h，過濾，在濾液中加入無水乙醇，沉淀完全，過濾，收集沉淀，經常溫、真空或80℃以下干燥即得環糊精及其衍生物金屬絡合物催化劑。

4.根據權利要求3所述一系列環糊精及其衍生物金屬的絡合物催化劑的制備方法，其特征是表面活性劑還包括十六烷基磷酸鉀、十二烷基硫酸鈉、十二烷基氨基二丙酸鈉、十六烷基聚氧乙烯醚磷酸鈉、十二烷基氨基二丙酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉，

無機堿還包括KOH或LiOH。

5.按照權利要求1所述一系列環糊精及其衍生物金屬絡合物催化劑的應用，其特征是環糊精及其衍生物金屬的絡合物作為催化劑用于將動植物粗油經酯交換轉化為生物柴油。

6.根據權利要求5所述一系列環糊精及其衍生物金屬絡合物催化劑的應用，其特征將無水甲醇或無水乙醇加入動植物油脂中，醇油的物質的量之比為10-50:1，然后加入一定質量的環糊精及其衍生物的金屬絡合物，升溫反應，反應后經過濾或離心將催化劑與產物分離，催化劑經再生后可重復使用，催化劑用量為動植物油質量的0.2?%-10?%，反應溫度為50-85?℃，時間為1-48?h，反應停止后，分三次加入石油醚洗脫催化劑上附著的甲酯，每次為5-15mL，所得甲酯的石油醚溶液在80?℃減壓蒸餾，即得生物柴油。

7.根據權利要求6所述一系列環糊精及其衍生物金屬絡合物催化劑的應用，其特征是絡合物作為催化劑將動植物油脂轉化為生物柴油的方法，所用的油為動植物油脂，所用的醇為無水甲醇或無水乙醇，

以醇油的物質的量之比8-40:1，催化劑用量為動植物油質量的1%-10%，反應溫度為50-85?℃，反應時間10-40?h，反應停止后，分三次加入石油醚洗脫催化劑上附著的甲酯，每次為5-15mL，所得甲酯的石油醚溶液在80℃減壓蒸餾，?即得生物柴油。