[發明專利]無鹵環氧膠粘劑及使用其制備的覆蓋膜

無效

• 申請號: 201210460975.3
• 申請日: 2012-11-14
• 公開（公告）號: CN103045143A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 潘錦平;董輝;沈宗華
• 申請（專利權）人: 浙江華正新材料股份有限公司
• 主分類號: C09J163/00
• 分類號: C09J163/00;C09J11/00;C09J11/08;C09J11/04;C09J7/02
• 代理公司: 杭州華知專利事務所 33235
• 代理人: 龍湖浩

技術領域

本發明屬于高分子復合材料應用領域，具體涉及一種無鹵環氧膠粘劑及使用其制備的覆蓋膜。?

背景技術

目前用于柔性電路板（FPC）的封裝材料，為了保證材料的UL阻燃等級，一直使用含溴環氧樹脂和含溴添加劑來達到阻燃目的，但是廢棄的電子電器在焚燒時存在產生致癌物質的二噁英的隱患。隨著歐盟《關于報廢電子電氣設備指令》（WEEEWaste?Electrical?and?Electronic?Equipment?Directive）及《關于限制在電子電器設備中使用某些有害成分的指令》(RoHS?Restriction?ofHazardous?Substances)兩項指令的實施，對電子產品提出了不能含有鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯苯、多溴聯苯醚等環境管理物質的要求。為了滿足無鉛制程和無鹵材料的綠色環保的大趨勢，各廠家都在積極開發無鹵材料。?

FPC的封裝材料無鹵化已成趨勢，無鹵阻燃可以使用膠粘劑中含有磷、氮、硅等元素來實現。目前市場上的無鹵覆蓋膜主要使用含磷阻燃體系，其配方的特點是以熱塑性樹脂或者橡膠增韌含磷環氧樹脂或特殊基團的環氧樹脂，所述的特殊基團環氧樹脂包括聯苯型環氧樹脂和雙環戊二烯型環氧樹脂，同時添加含磷阻燃劑和一定量的氫氧化鋁等無機填料輔助阻燃，采用DDS或酚醛樹脂作為環氧樹脂的固化劑。但是大量的磷系阻燃劑的加入，一方面存在填料分散不均影響覆蓋膜性能；另一方面大量的磷系填料的加入，導致覆蓋膜的力學性能下降、耐熱性降低，吸水性增大，并且存在后續使用過程中小分子填料向表面滲出或遷移，影響后續使用。?

發明內容

本發明要解決的技術問題是針對現有技術中的上述不足，提供一種不含鹵素，?使用磷、氮阻燃劑協同阻燃膠粘劑體系，減少含磷阻燃劑的用量，解決由于大量磷阻燃劑加入帶來的負面效果，具有良好的阻燃性、優異的耐熱性、高可靠性，同時保持較好的力學性能的無鹵環氧膠粘劑。?

本發明要解決的另一個技術問題是針對現有技術中的上述不足，提供一種使用上述膠粘劑制備的覆蓋膜，其阻燃性達到UL94?V-0級，具有優異的剝離強度、耐熱性及加工性能。?

本發明的技術方案是：一種無鹵環氧膠粘劑，該膠粘劑由以下重量份數的各組分組成：含磷環氧樹脂10～80份，橡膠改性環氧樹脂10～40份，增韌劑10～50份，固化劑1～25份，固化促進劑0.01～1.0份，無機填料0～80份，含磷阻燃劑1～40份，含氮阻燃劑1～40份，抗氧劑0.01～1.0份，按上述配比將各組分分散于有機溶劑中，得到固含量為30wt％～50wt％的膠粘劑。?

作為優選，所述橡膠改性環氧樹脂為液體端羧基丁腈橡膠改性環氧樹脂，其中使用的環氧樹脂包括雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂及氫化物；所述端羧基丁腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物橡膠，其中橡膠的含量為15-80%。利用端羧基丁腈橡膠改性環氧樹脂可以增強主體樹脂和橡膠的相容性，同時橡膠改性環氧樹脂中還有一定量的小分子環氧樹脂，也可以增加固化物的交聯密度，提高膠層的內聚力，有助于提高覆蓋膜的剝離強度。?

作為優選，所述增韌劑為熱塑性樹脂、合成橡膠或者兩者的混合物，所述的熱塑性樹脂為聚酯樹脂、丙烯酸酯樹脂、酚氧樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂中的一種或多種；所述的合成橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物，其中丙烯腈含量為15wt％～50wt％，共聚物分子鏈末端被羧基化。?

作為優選，所述的固化劑為4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯甲烷、雙氰胺中的一種或多種。?

作為優選，所述的固化促進劑為1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、三氟化硼-胺絡合物、三苯基膦、脲類促進劑中的一種或多種。?

作為優選，所述無機填料為氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化硅、輕質碳酸鈣、滑石粉、氮化鋁、氧化鋅、氧化鋁、云母、高嶺土、蒙脫土中的一種或多種。?

作為優選，所述含磷阻燃劑為作為優選，所述的含磷阻燃劑為SPB-100、OP-930、OP-935、SP-703H中的一種或多種。?

作為優選，所述含氮阻燃劑為Melapur?MC50、Melapur?MC25、Melapur?MC15中的一種或多種。?