[發明專利]一種制備含亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯的方法

有效

• 申請號: 201210456818.5
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN102964566A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 唐義權;尚永華;孫立冬;李建峰;華衛琦;嚴成岳
• 申請（專利權）人: 煙臺萬華聚氨酯股份有限公司;寧波萬華聚氨酯有限公司
• 主分類號: C08G18/79
• 分類號: C08G18/79;C08G18/02;C07D251/34;C07D273/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種制備含亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯的方法，尤其是亞氨代噁二嗪二酮含量高于50mol％的多異氰酸酯的制備方法。?

背景技術

通過催化脂肪族二異氰酸酯三聚制備的含有亞氨代噁二嗪二酮結構的多異氰酸酯已廣泛應用不黃變聚氨酯漆和涂料行業，對于含有不低于三個NCO基團的二異氰酸酯聚合物，亞氨代噁二嗪二酮的優點是具有最低的粘度。現有制備含有亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯的催化劑主要有烷基膦、N甲硅烷基化合物、三唑鹽化合物、多氟化鹽等，但上述催化劑會存在催化選擇性不高，有副產物生成等缺點，特別是副產物脲酮亞胺和碳化亞胺會在產品存儲過程中釋放出單體異氰酸酯。?

DE1670720中描述了采用三烷基膦為催化劑制備含亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯，產物中亞氨代噁二嗪二酮含量小于30％，而且該方法產物同時包括不可忽視的一定比例的其它副產物，例如碳化亞胺和脲酮亞胺，它們在存儲過程中往往釋放出單體異氰酸酯，影響多異氰酸酯的儲存穩定性。?

CN?1509301A中描述了用三唑鹽化合物為催化制備含亞氨代噁二嗪二酮結構的多異氰脲酸酯混合物，其中亞氨代噁二嗪二酮含量小于40mol％，同時含有較多量脲二酮結構化合物，顯著影響多異氰酸酯混合物官能度。?

US5914383A中描述了用多氟化銨為催化劑制備含有亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯，產品具有較高的濁度(大于2NTU)，且亞氨代噁二嗪二酮含量小于30mol％。?

CN99109785中以多氟化磷催化制備的多異氰酸酯，雖然亞氨代噁二嗪二酮含量較高(可大于50mol％)，但依據該方法制備的產物中含有不期望出現的脲酮亞胺、脲基甲酸酯等副產物。?

EP-A798297、EP-A57653、EP-A187105中詳細闡述了N甲硅烷基化合物催化制備多異氰酸酯的方法，其中亞氨代噁二嗪二酮含量非常低，同時含有少量脲酮亞胺和碳化亞胺，影響多異氰酸酯的儲存穩定性。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種制備含亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯的方法，本方法制備的多異氰酸酯混合物中具有更高含量的亞氨代噁二嗪二酮(大于50mol％)，較低含量的脲二酮，同時不含碳化亞胺、脲基甲酸酯、脲酮亞胺等副產物，因此，本發明制備的多異氰酸酯混合物具有較低的粘度，儲存穩定等優點。?

為達到以上目的，本發明采用如下技術方案：?

一種制備含亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯的方法，該方法包括，在膦腈類催化劑存在下，催化單體二異氰酸酯進行三聚反應制備含亞氨代噁二嗪二酮的多異氰酸酯混合物，所述的多異氰酸酯混合物中至少含有混合物總摩爾量50％的亞氨代噁二嗪二酮，所述的膦腈類催化劑具有如下(I)式結構：?

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷可以相同或者不同，選自直鏈或支化的C?1～C20烷基、C3～C12環烷基、C7～C15芳基、或者選自被F、Cl、Br或I中的一個?或者多個取代的直鏈或支化C1～C20烷基、C3～C12環烷基、C7～C15芳基；或者R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷中任意兩個或多個可橋接形成4元、5元或6元亞烷基鏈。?

作為優選的方案，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷相同或者不同，選自C1～C6的烷基、C3～C6的環烷基，更優選C2～C6的烷基。?

作為優選的方案，本發明的催化劑的結構如下所示：?