[發(fā)明專利]鎢冶煉交換后液中鎢的回收方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210455812.6
• 申請(qǐng)日: 2012-11-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102912129A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李義兵;王小軍;鄧波;王戰(zhàn)斌;劉開(kāi)忠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中湘鎢業(yè)股份有限公司
• 主分類號(hào): C22B3/42
• 分類號(hào): C22B3/42;C22B3/44;C02F1/00;C02F1/62;C22B34/36;C02F101/20;C02F103/16
• 代理公司: 長(zhǎng)沙新裕知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 43210
• 代理人: 周躍仁

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于鎢濕法冶金，具體是涉及一種鎢冶煉交換后液中鎢的回收方法。????

背景技術(shù)

我國(guó)是鎢資源豐產(chǎn)國(guó)家，也是鎢冶煉產(chǎn)能最大的國(guó)家。鎢資源主要以黑鎢礦和白鎢礦形態(tài)存在，隨著黑鎢礦資源量的遞減，開(kāi)采白鎢礦資源已成為鎢資源開(kāi)采的主要礦品種，因此白鎢礦的冶煉技術(shù)也已經(jīng)得到大力提升，技術(shù)工藝也進(jìn)一步完善和成熟。白鎢精礦高堿壓浸煮——離子交換工藝已經(jīng)成為我國(guó)主要鎢冶煉的主流程工藝。隨著資源稀缺的意識(shí)已得到廣泛地認(rèn)可，開(kāi)展對(duì)資源綜合回收利用也成為一種共識(shí)，因此，絕大多數(shù)鎢冶煉加工企業(yè)都已經(jīng)重視了對(duì)資源的綜合回收利用，并逐步實(shí)施循環(huán)經(jīng)濟(jì)工業(yè)模式。對(duì)于鎢冶煉加工企業(yè)來(lái)說(shuō)，控制外排廢水的污染處理，以及提高鎢總回收率是冶煉企業(yè)的重點(diǎn)工作。在鎢冶煉離子交換工藝中，由于交換樹(shù)脂固有的性質(zhì)和交換工藝的特性，樹(shù)脂對(duì)溶液鎢酸根的吸附限度是一定的，且當(dāng)樹(shù)脂吸附達(dá)到飽和臨界時(shí)，樹(shù)脂很容易穿漏，這樣交換后液中必然殘留有鎢酸根離子，具體殘留濃度的高低則決定于崗位操作的情況，如果樹(shù)脂穿漏程度大，則后液中鎢濃度必會(huì)很高。通常交換后液中殘留的三氧化鎢濃度在50~500mg/L范圍，但由于交換后液的體積比較大，這部分鎢的絕對(duì)數(shù)值也不小，如果不加以回收，則大大影響總回收率。因此，關(guān)于交換后液中鎢的回收已得到廣大生產(chǎn)企業(yè)的重視。

通常對(duì)于溶液中低鎢的回收方法主要有如下方法：

1、沉淀法，氯化鈣人造白鎢沉淀法；此工藝通常使用氯化鈣做沉淀劑，并輔加氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值，這種方法在仲鎢酸銨結(jié)晶母液回收鎢中常用，這種方法在實(shí)際應(yīng)用中普遍反映鎢沉淀不徹底，沉淀后液中鎢含量還在100～200mg/L范圍，原因是在沉淀過(guò)程中鈣離子濃度較小，由于考慮成本因素沒(méi)有加入過(guò)量的沉淀劑，導(dǎo)致鎢沉淀不完全。

2、離子交換法，這種工藝通常是先用酸調(diào)低pH值,然后通過(guò)大孔徑樹(shù)脂對(duì)鎢進(jìn)行吸附，解吸液采用強(qiáng)堿溶液，鎢酸鈉再返回到主流程中，此工藝回收率較高，已在大力推廣應(yīng)用，缺點(diǎn)是流程相對(duì)偏長(zhǎng)。

除了此兩種工藝外，還有余堿分解法、特殊試劑選擇沉淀法，這些方法同樣在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中使用效果都不理想。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種實(shí)現(xiàn)資源的再利用，又減少鹽類的排放，簡(jiǎn)單的工藝流程，鎢沉淀率高，且經(jīng)濟(jì)效益好的鎢冶煉交換后液中鎢的回收方法。

本發(fā)明是基于中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?01210307349.0公開(kāi)的《從鎢冶煉的仲鎢酸銨結(jié)晶母液中一步回收鎢與氨的方法》，該發(fā)明提出用氧化鈣或氫氧化鈣實(shí)施鎢和氨的回收，達(dá)到一步直接回收鎢與氨，當(dāng)氨和鎢回收后殘液中的主要成分是氯化鈣，而且這部分氯化鈣濃度很高，本發(fā)明就是結(jié)合《從鎢冶煉的仲鎢酸銨結(jié)晶母液中一步回收鎢與氨的方法》，將這部分含氯化鈣的溶液作為交換后液鎢回收的沉淀劑物料，這樣既可以實(shí)現(xiàn)資源的再利用，又減少鹽類的排放，從經(jīng)濟(jì)效益上來(lái)說(shuō)，減少購(gòu)買氯化鈣物料的成本，實(shí)現(xiàn)內(nèi)部循環(huán)，本發(fā)明回收的白鎢返回到前面的浸出壓煮工序。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：先對(duì)交換后液的pH用硫酸調(diào)節(jié)到8-10左右；利用氧化鈣或氫氧化鈣回收了鎢和氨后的鎢酸銨（APT）結(jié)晶母液后液中的鈣作為沉鎢的沉淀劑，反應(yīng)過(guò)程加熱至70～80℃；充分?jǐn)嚢瑁纬砂祖u沉淀；過(guò)濾后，濾渣返回到壓煮浸出工序，廢液送廢水處理工序處理。

采用本發(fā)明的方法，由于在交換后液中三氧化鎢濃度為50～300mg/L，而結(jié)晶母液處理后液與交后液混合后，鈣離子濃度保持在1-2g/L范圍，相比鎢酸根離子濃度，鈣離子濃度能夠形成10倍以上的過(guò)量系數(shù)，對(duì)鎢的沉淀率可以達(dá)到較好地保證。

本發(fā)明就是結(jié)合申請(qǐng)?zhí)?01210307349.0《從鎢冶煉的仲鎢酸銨結(jié)晶母液中一步回收鎢與氨的方法》，將含氯化鈣的溶液作為交換后液鎢回收的沉淀劑物料，節(jié)省了外購(gòu)氯化鈣原料的開(kāi)支，另外相比采用其他鈣源物料的方法如投加氧化鈣或氫氧化鈣，雖然物料成本也比較低，但由于氧化鈣和氫氧化鈣在堿性條件下的溶解度較低，這樣會(huì)使得反應(yīng)中提供的游離鈣離子少，達(dá)不到較高過(guò)量倍數(shù)的鈣離子濃度，從而對(duì)鎢的沉淀率不徹底。而采用這種充分溶解好的鈣離子體系，能夠使低濃度的鎢以白鎢的形態(tài)沉淀，鎢沉淀率高，鎢殘留量低于10mg/L；沉鎢過(guò)濾了沉淀后的溶液則進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)，形成的沉淀白鎢渣不需經(jīng)過(guò)酸分解等復(fù)雜工序處理，直接返回到白鎢礦壓浸煮工序即可，相對(duì)于其它的回收鎢工藝，有如下一些優(yōu)勢(shì)：