[發(fā)明專利]氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210455396.X
• 申請日: 2012-11-14
• 公開（公告）號: CN102924329A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊永恒
• 申請（專利權(quán)）人: 連云港陽方催化科技有限公司
• 主分類號: C07C255/50
• 分類號: C07C255/50;C07C253/28;B01J27/198
• 代理公司: 南京眾聯(lián)專利代理有限公司 32206
• 代理人: 劉喜蓮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種3,4-二氯苯腈的制備方法，特別是一種氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法。

背景技術(shù)

3,4-二氯苯腈可以用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、顏料、染料等行業(yè)。傳統(tǒng)的化學(xué)合成方法是采用3,4-二氯甲苯氯化、水解成醛、羥胺化、再脫水成3,4-二氯苯腈；或者采用3,4-二氯苯甲酸氨化、再脫水成3,4-二氯苯腈。此法工藝流程長、成本高、廢水量大、污染嚴(yán)重，基本上被淘汰。目前比較先進(jìn)工藝是套用鄰氯苯腈工藝和催化劑，如中國專利ZL89101565.5和ZL02151172.1所公開的技術(shù)方案，但是，由于流化床特殊結(jié)構(gòu)，物料停留時間長（25～46秒），催化劑活性太高，且3,4-二氯苯腈非常活潑，容易進(jìn)一步脫氯開環(huán)分解成二氧化碳和氯化銨，收率太低約54%。而且傳統(tǒng)的氨氧化催化劑均采用硅膠做載體。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝設(shè)計(jì)更為合理、可操作性強(qiáng)、催化效果好、得率高的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特點(diǎn)是：該方法以3,4-二氯甲苯、氨、空氣為原料，固定床中裝填顆粒催化劑，在溫度350～375℃，壓力0.02～0.1MPa條件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩爾比為3,4-二氯甲苯∶氨=1∶2.8～5，標(biāo)態(tài)空氣量為0.2～0.5m³/升催化劑L·h；

顆粒催化劑的各活性組分以原子數(shù)計(jì)為：

V_1.0Al_aTi_bP_cK_dCs_eO_f

a值范圍為0.2～5.0；

b值范圍為1.0～20.0；

c值范圍為0.5～3.0；

d值范圍為0～0.2；

e值范圍為0～0.2；

f為滿足各元素氧化物所需氧的總和；

其中d+e值為0.08～0.3。

本發(fā)明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：顆粒催化劑中，釩優(yōu)選來自于五氧化二釩、偏釩酸銨；鋁優(yōu)選來自于氫氧化鋁、擬薄水鋁石；磷優(yōu)選來自于磷酸、五氧化二磷；鉀優(yōu)選來自于硝酸鉀、硫酸鉀、氫氧化鉀、氧化鉀；銫優(yōu)選來自于硝酸銫、硫酸銫。

本發(fā)明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：顆粒催化劑中，?a值范圍優(yōu)選為1.0～2.0；b值范圍優(yōu)選為8～12；?c值范圍優(yōu)選為0.8～1.5；d值范圍優(yōu)選為0.01～0.2；e值范圍優(yōu)選為0.01～0.2。

本發(fā)明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：顆粒催化劑中，d+e值優(yōu)選為0.15～0.2。

本發(fā)明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：顆粒催化劑優(yōu)選采用煅燒方法制備，煅燒溫度500～700℃，進(jìn)一步優(yōu)選為590～660℃。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下：

1．本發(fā)明方法設(shè)計(jì)合理，可操作性強(qiáng)，總體收率高。

2．本發(fā)明方法采用了全新的氧化鈦和氧化鋁混合載體制備新型固定床顆粒催化劑，取得很好的效果，使3,4-二氯甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到99.2%，3,4-二氯苯腈摩爾收率達(dá)到90.0%。

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具體實(shí)施方式

以下進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解本發(fā)明，而不構(gòu)成對其權(quán)利的限制。

實(shí)施例1，一種氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，該方法以3,4-二氯甲苯、氨、空氣為原料，固定床中裝填顆粒催化劑，在溫度350℃，壓力0.02MPa條件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩爾比為3,4-二氯甲苯∶氨=1∶2.8，標(biāo)態(tài)空氣量為0.2m³/升催化劑L·h；

顆粒催化劑的各活性組分以原子數(shù)計(jì)為：

V_1.0Al_aTi_bP_cK_dCs_eO_f

a值范圍為0.2～5.0；

b值范圍為1.0～20.0；

c值范圍為0.5～3.0；

d值范圍為0～0.2；

e值范圍為0～0.2；

f為滿足各元素氧化物所需氧的總和；

其中d+e值為0.08～0.3。