[發明專利]含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210454105.5
• 申請日: 2012-11-13
• 公開（公告）號: CN103804657A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 周明杰;管榕;黎乃元;黃佳樂;李滿園
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C07D513/04;H01L51/54;H01L51/56;H01L51/46;H01L51/48
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 王茹;黃曉慶

1.一種含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物，其特征在于，所述共聚物具有式(I)的結構，

其中：R₁，R₂相同或不同，選自C₁～C₂₀的烷基；R₃，R₄相同或不同，選自H或C₁～C₂₀的烷基；n為1-100的整數。

2.根據權利要求1所述的含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物，其特征在于，所述R₁、R₂、R₃、R₄選自C₁～C₁₀的烷基；n為28～75的整數。

3.一種含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在惰性氣體環境中，將結構式為的4，4’-二溴-6，6’-二碘-聯2，1，3苯并噻二唑、結構式為的炔類化合物、第一催化劑和堿加入到第一溶劑中，130℃反應4h，得到化合物3，所述化合物3的結構式為所述4，4’-二溴-6，6’-二碘-聯2，1，3苯并噻二唑與炔類化合物的摩爾用量比為1∶2，所述堿與炔類化合物的摩爾用量比為1∶1；

(2)在惰性氣體環境中，將化合物4加入第二溶劑中，-78℃下加入丁基鋰反應1-2h，再在-78℃下加入SnBu₃Cl反應1h后，升溫至室溫，反應6h后，經中性氧化鋁柱層析獲得化合物5；所述化合物4的結構式為所述化合物5的結構式為所述化合物4與丁基鋰的摩爾用量比為1∶2，所述SnBu₃Cl的摩爾用量為化合物4的2倍；

(3)在惰性氣體環境中，將化合物3、化合物5、第二催化劑加入第三溶劑中，50-120℃反應6～100小時，得到含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物；所述化合物3與化合物5的摩爾用量比為1∶1.5～1.5∶1；

上述相應式中，R₁，R₂相同或不同，選自C₁～C₂₀的烷基；R₃，R₄相同或不同，選自H或C₁～C₂₀的烷基；n為1-100的整數。

4.根據權利要求3所述的含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述4，4’-二溴-6，6’-二碘-聯2，1，3苯并噻二唑是采用如下步驟制得：

將結構式為的化合物E加入二氯亞砜中，攪拌并往二氯亞砜中滴加吡啶，于85℃下回流反應，制得結構式為的化合物F；

將化合物F加入氫溴酸中，于127℃下回流反應30分鐘后，滴加入液溴，繼續回流，得到結構式為的化合物G；

將化合物G加入銅粉催化劑存在的N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，加熱至120℃下反應3小時，得到結構式為的化合物H；

將化合物H加入SnCl₂存在的四氫呋喃溶劑中，升溫至100℃，加熱回流10h，停止反應，制得所述4，4’-二溴-6，6’-二碘-聯2，1，3苯并噻二唑。

5.根據權利要求3所述的含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述第一催化劑為Pd(OAc)₂，所述第一催化劑的摩爾用量為4，4’-二溴-6，6’-二碘-聯2，1，3苯并噻二唑的10％。

6.根據權利要求3所述的含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述第二催化劑為Pd₂(dba)₃、Pd(PPh₃)₄或Pd(PPh₃)₂Cl₂，所述第二催化劑的摩爾用量為化合物3的0.05％-20％。

7.根據權利要求6所述的所述的含聯二硒吩-苯并二(苯并噻二唑)共聚物的制備方法，其特征在于，所述第二催化劑為Pd(PPh₃)₂Cl₂。