[發明專利]一種C9加氫石油樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201210451084.1
• 申請日: 2012-11-12
• 公開（公告）號: CN102924659A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 段大勇;吳俊華;張立群;李潔;齊彥偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04;B01J23/755;B01J23/44
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明涉及石油化工領域，是一種由C9石油樹脂生產C9加氫石油樹脂的方法。

背景技術

石油樹脂是以蒸汽裂解制乙烯過程中的副產物C5、C9為原料，經熱聚合或催化聚合而制得的一種熱塑性樹脂，具有耐光性能好、電絕緣性優良、溶解性好，與天然樹脂、合成樹脂、增塑劑等相容性好等優點，在涂料、特種粘合劑、油墨等方面具有廣泛的應用。

石油樹脂加氫使石油樹脂中的雙鍵和部分苯環得以飽和，又脫出了樹脂在聚合過程中殘留的鹵元素，改善了樹脂的色度、光熱穩定性、氧化安定性及耐紫外線性，提高了產品質景，拓展了用途。隨著膠粘劑及密封劑應用的發展，特別是透明壓敏膠帶、戶外用密封膠、一次性衛生用品、醫用膠帶、路標漆以及聚烯烴改性劑的應用都需要色澤淺、無臭味及穩定性好的石油樹脂，由此市場對加氫石油樹脂的需求增長很快，也推動了石油樹脂加氫技術的發展。

石油樹脂加氫催化劑根據工藝不同有粉狀鎳催化劑，也有負載型鈀、鉑和鎳催化劑。固定床加氫工藝都采用負載型催化劑，催化劑載體一般是氧化鋁和硅藻土。負載鎳催化劑使用溫度較低，一般在260℃左右，鎳質量分數為40～60%。負載鈀的催化劑，鈀含量在0.5～2.O％，反應溫度280～290℃。目前國外不少公司采用鈀催化劑，它可以有效地限制樹脂加氫降解副反應。也有的公司用硫化態的鎳、鎢做樹脂加氫催化劑，雖然它對樹脂加氫具有較高的活性，但加氫降解比較嚴重，產品樹脂收率只有80％左右，軟化點從120℃降到9O℃。催化劑是加氫石油樹脂技術的關鍵，今后石油樹脂加氫催化劑的發展方向是提高催化劑的活性和穩定性，減少副反應和適當降低制造成本。

隨在我國裂解乙烯生產能力的逐年提高，裂解C9餾分的數量也不斷增加，國內普遍將其制備為C9石油樹脂，但由于裂解C9原料組分多，生產的樹脂顏色一般較深，為棕色或褐色，熱穩定性較差，因而限制了應用范圍。國內在C9石油樹脂加氫方面目前仍處于實驗室階段，尚未形成工業化規模。

中國專利CN1084521A介紹了一種高原料濃度石油樹脂的加氫方法，以C9芳烴催化加氫制得的溶劑溶解C9石油樹脂，樹脂濃度為30～70%(重)，在固定床上催化加氫，加氫反應壓力為3.0～20MPa,溫度為240～320℃，重量空速為0.1～1.5h^-1。加氫催化劑是載鎳或載鈀催化劑，載體為三氧化二鋁和硅藻土。

中國專利CN1199742A公開了一種C5或C9石油樹脂的加氫方法，是使石油樹脂溶解在溶劑中，在氫氣壓力2～15MPa、反應溫度220～350℃的條件下，與預硫化了的NiO-WO₃-MgO/Al₂O₃催化劑接觸，然后分離回收產物，溶劑循環使用。該催化劑組成為1.0～10.0%NiO、15～32%WO₃、0.2～3.5%的MgO及余量載體氧化鋁，其比表面積為120～250m²/g，孔容為0.4～0.9ml/g。

中國專利CN18033871A公開了一種C5和C9石油樹脂釜式催化加氫脫色、除異味的方法，該方法以改性骨架鎳作為催化劑，在釜式高壓反應器中放入石油樹脂、溶劑和催化劑，催化劑用量為石油樹脂的1～20wt%,反應溫度為100～250℃，反應體系壓力為1.0～10MPa，保持反應時間2～10小時。