[發明專利]含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210450622.5
• 申請日: 2012-11-12
• 公開（公告）號: CN103804646A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張振華;梁祿生
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;H01L51/54;C07D333/76;C09K11/06
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

【技術領域】

本發明涉及有機發光材料領域，尤其涉及一種含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料及其制備方法和應用。

【背景技術】

自1987年柯達公司C.W．Tang等人首次報道通過蒸鍍方法制備出以Alq3為發光材料的雙層器件結構以來，有機電致發光就得到了人們的極大關注。有機電致發光可分為熒光和磷光電致發光。根據自旋量子統計理論，單重態激子和三重態激子的形成概率比例是1：3，即單重態激子僅占“電子-空穴對”的25%。因此，來自于單重態激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優越性。現在的磷光電致發光器件中大多采用主客體結構，即將磷光發射物質以一定的濃度摻雜在主體物質中，以避免三重態-三重態的湮滅，提高磷光發射效率。目前，電致發光器件中的主體材料主要有小分子主體材料和聚合物主體材料兩類。

利用小分子主體材料摻雜磷光配合物做為發光層已經制備了許多高效的電致發光器件。然而制備小分子電致發光器件需要采用真空蒸鍍等復雜工藝，大大提高了制備成本。同時，小分子本身易于結晶等性質也極大地限制了器件的穩定性。近年來，利用聚合物主體材料摻雜各種磷光配合物客體作為發光層制備電致發光器件受到了較多的關注。然而，目前已報道的聚合物主體材料的溶解性能和成膜性能相對較差，從而影響其做為發光層。

【發明內容】

基于此，有必要提供一種溶解性能和成膜性能較好的含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料及其制備方法和應用。

一種含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料，具有如下結構式：

其中，R為C₁~C₂₀的烷基，n為10~100的整數。

一種含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料的制備方法，包括如下步驟：

S10、分別提供如下結構式表示的化合物A和化合物B：

其中，R為C₁~C₂₀的烷基；

S20、在無氧環境中，有機溶劑、催化劑和堿溶液存在條件下，將化合物A和化合物B進行Suzuki偶合反應，反應溫度為70℃~130℃，反應時間為12h~96h，反應產物分離純化后得到如下結構式表示的含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料：

其中，n為10~100的整數。

在一個實施例中，所述催化劑為有機鈀或有機鈀與有機膦配體的混合物；所述有機鈀與所述有機膦配體的摩爾比為1:4~8。

在一個實施例中，所述有機鈀為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；所述有機鈀與有機膦配體的混合物為醋酸鈀和三鄰甲苯基膦混合物、或三二氬芐基丙酮二鈀和2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯的混合物。

在一個實施例中，所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20~1:100。

在一個實施例中，所述化合物A和所述化合物B的摩爾比為1:1~1.2。

在一個實施例中，所述堿溶液為碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液和碳酸氫鈉溶液中的至少一種；

所述有機溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和四氫呋喃中的至少一種。

在一個實施例中，所述反應產物分離純化的操作為：

將所述反應產物冷卻至室溫，加入甲醇沉析，過濾，所得沉淀采用索氏提取法依次用甲醇和正己烷抽提，然后用氯仿抽提沉淀至無色，收集氯仿溶液并旋干得到紅色粉末，將所述紅色粉末在真空下干燥，得到所述含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料。

在一個實施例中，所述Suzuki偶合反應的反應溫度為90℃~120℃，反應時間為24h~72h。

一種有機電致發光器件，包括依次層疊的導電基板、空穴注入層、發光層、電子傳輸層以及陰極，所述發光層含有具有如下結構式的含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料：

其中，R為C₁~C₂₀的烷基，n為10~100的整數。

這種含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料中，硫氧芴含有吸電子S=O，是一個優良的電子傳輸單元，4,8位可以通過烷基修飾從而改善聚合物的溶解性能和成膜性能。與傳統的聚合物主體材料相比，這種含有三苯胺-芴和硫氧芴單元的共聚物藍光主體材料的溶解性能和成膜性能較好。

【附圖說明】