[發明專利]一種烴類加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210450424.9
• 申請日: 2012-11-13
• 公開（公告）號: CN103801375A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 蔣廣安;劉雪玲;李寶忠;張曄;鄭慶華;王繼鋒
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/78
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫催化劑的制備方法，包括：

（1）使用第VIII族金屬陽離子改性分子篩，其中第VIII族金屬以氧化物計占改性分子篩重量的1%~12%；

（2）將步驟（1）所得的改性分子篩與有機胺類混合，其中有機胺類的加入量占分子篩重量的1wt%~40wt%；

（3）采用共沉淀法制備氧化鋁與第VIB族金屬氧化物復合氧化物之前或過程中加入步驟（2）得到的混合物、有機物，使氧化鋁與分子篩的重量比為1：19~19：1，第VIB族金屬以氧化物計的加入量占氧化鋁重量的2%~40%；有機物的加入量占氧化鋁重量的1wt%~50wt%，所述的有機物為含兩個或者兩個以上羥基的有機醇類、含有兩個或兩個以上羧基的有機酸類中的一種或多種；?

（4）在步驟（2）共沉淀反應結束后進行老化，然后經過濾、洗滌、干燥，得到催化劑中間體；

（5）步驟（4）所得的催化劑中間體經成型，干燥和焙燒，得到加氫催化劑。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的第VIII族金屬為Fe、Co、Ni中的一種或多種，第VIB族金屬為Mo和/或W。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，第VIII族金屬陽離子改性分子篩采用離子交換法或浸漬法制備，即將含第VIII族金屬組分的溶液浸漬分子篩，然后經干燥和焙燒而得，其中的干燥和焙燒條件如下：在60~180℃溫度條件下干燥2~24小時，300~600℃條件下焙燒2~12小時。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，有機胺類的加入量占分子篩重量的7wt%~40wt%。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，所述的有機胺類為碳原子數小于20個的脂肪胺、芳香胺、醇胺、酰胺、萘胺中的一種或多種。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，所述的有機胺類為含有2~10個碳原子數的脂肪胺類中的一種或多種。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）中，所述的有機胺類與分子篩混合方法：將有機胺類直接加入分子篩中，或者將有機胺類溶于溶劑中再加入分子篩中，其中的溶劑為水、低碳醇中的一種或多種；所述的低碳醇為碳原子數為1~5的一元醇中的一種或多種。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）分子篩與有機胺類混合后，經過濾或者經過濾并干燥后，再進行步驟（3）。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中，共沉淀法是將鋁源、第VIB族金屬源與沉淀劑進行成膠過程，第VIB族金屬源為鉬源和/或鎢源，其中鋁源為氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁中的一種或多種，鉬源為三氧化鉬，鎢源為鎢酸鈉、偏鎢酸銨或鎢酸，所用的沉淀劑是碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的一種或者幾種。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）中，所述的分子篩為Y型分子篩、β沸石、ZSM系列分子篩、SAPO系列分子篩、MCM系列分子篩以及上述改性分子篩中的一種或幾種。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中，步驟（2）所得的混合物的引入方式采用下述方式的一種或幾種組合：（1）在共沉淀反應過程中，將該混合物連續加入成膠罐中；（2）將該混合物先加入到成膠罐中，然后進行共沉淀反應；（3）將該混合物與共沉淀反應物料的一種或幾種混合，然后進行共沉淀反應。

12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中，有機物的加入量占氧化鋁重量的20wt%~50wt%。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中所述的有機醇類的沸點高于成膠溫度，沸點為100℃~350℃；所述的有機酸類的沸點高于成膠溫度，沸點為100℃~350℃。

14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）中所述的有機醇類為二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、丁三醇、2,2-二甲基-1,3丙二醇、二丙二醇、木糖醇、戊二醇、1,6-己二醇、己六醇、甘露醇中的一種或多種。