[發(fā)明專利]吡唑酰胺類化合物及其應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210446396.3
• 申請(qǐng)日: 2012-11-09
• 公開（公告）號(hào): CN102993097A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳志兵;楊松;薛偉;鄺繼清;吳世喜;蔡樺;胡德禹;金林紅;尹娟
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 貴州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D231/14
• 分類號(hào): C07D231/14;C07D401/12;C07D405/12;C07D403/12;C07D417/12;C07D409/12;A01N43/56;A01N43/824;A01N43/78;A01P3/00
• 代理公司: 貴陽(yáng)東圣專利商標(biāo)事務(wù)有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，公開了含吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的雜環(huán)類化合物在農(nóng)業(yè)植物病原菌防治方面的應(yīng)用。?

技術(shù)背景

當(dāng)前我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，由于異常的氣候條件、農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)及其種植模式的改變，農(nóng)林病蟲害危害日益加重，食品安全和生態(tài)安全問題日益突出，農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)發(fā)展很難得以保障，農(nóng)業(yè)生態(tài)形勢(shì)嚴(yán)峻。特別傳統(tǒng)農(nóng)藥的抗藥性增強(qiáng)，導(dǎo)致常規(guī)藥劑防效不理想；農(nóng)產(chǎn)品殘留超標(biāo)對(duì)生態(tài)環(huán)境破壞嚴(yán)重；缺乏具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的創(chuàng)制品種，不能有效地防控糧食經(jīng)濟(jì)作物的重大病蟲害，對(duì)國(guó)家糧食產(chǎn)業(yè)、蔬菜產(chǎn)業(yè)和經(jīng)濟(jì)作物產(chǎn)業(yè)的健康有序發(fā)展構(gòu)成嚴(yán)重的威脅。而綠色新農(nóng)藥的創(chuàng)制成為當(dāng)前農(nóng)業(yè)行業(yè)中重點(diǎn)技術(shù)攻關(guān)的科學(xué)問題和現(xiàn)實(shí)課題。?

在綠色新農(nóng)藥的創(chuàng)制中，雜環(huán)衍生物是創(chuàng)制新農(nóng)藥的重要方向，在農(nóng)藥的發(fā)展中顯示了十分重要的作用。雜環(huán)農(nóng)藥具有選擇性好、活性高、用量少等特點(diǎn)，在近年來新申請(qǐng)和授權(quán)的世界農(nóng)藥專利中，大約有90%是雜環(huán)化合物，從雜環(huán)化合物中發(fā)現(xiàn)新型、高效先導(dǎo)化合物已經(jīng)成為新農(nóng)藥創(chuàng)制開發(fā)的主要方向。其中，吡唑雜環(huán)衍生物是一類具有廣泛生物活性，在雜環(huán)農(nóng)藥中扮演著重要的角色，被廣泛用于殺菌、除草、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)、殺蟲殺螨等。且吡唑環(huán)上取代基的取代類型和取代位置的變化可以帶來豐富的結(jié)構(gòu)多樣性，具有廣闊的發(fā)展前景。?

目前，吡唑酰胺類化合物是研究熱點(diǎn)之一，吡唑酰胺類化合物不僅具備著傳統(tǒng)酰胺類化合物的作用機(jī)制及生物活性，因引入了活性基團(tuán)吡唑而使得其整個(gè)分子的生物活性的廣泛性大大提高，不僅具有良好的殺菌活性，同時(shí)具有良好的殺蟲活性。在近期報(bào)道的酰胺類殺菌劑中，含有吡唑基團(tuán)的酰胺類殺菌劑有吡噻菌胺(Penthiopyrad)、呋吡菌胺(Furametpyr)和Bixafen等。?

為了獲得高活性的新型化合物，本發(fā)明采用活性基團(tuán)拼接的原理，將取代吡唑環(huán)與苯環(huán)、取代苯環(huán)、雜環(huán)以酰胺鍵橋鏈起來，設(shè)計(jì)合成了一類結(jié)構(gòu)新穎的吡唑酰胺類化合物。?

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發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是：①為改變農(nóng)業(yè)害蟲抗藥性嚴(yán)重的現(xiàn)狀，提供了一類結(jié)構(gòu)新穎的含雜環(huán)酰胺結(jié)構(gòu)的酰腙及肟酯化合物；②通過在化合物結(jié)構(gòu)中引入N,N-二取代烷基、雜環(huán)，增加化合物與靶標(biāo)蛋白之間形成氫鍵的可能性，以提高化合物的殺蟲活性；③通過實(shí)驗(yàn)，證明本發(fā)明提供的化合物，特別是含N,N-二取代烷基及雜環(huán)取代基的化合物對(duì)農(nóng)業(yè)害蟲和衛(wèi)生害蟲兼具有優(yōu)良的殺蟲活性。本發(fā)明提供的化合物結(jié)構(gòu)通式如Ⅰ所示：?

式中：

R₁選自C1-C3的烷基、鹵代烷烴基、苯基、取代苯基、芳雜環(huán)基；

R₂選自C1-C3的烷基、鹵代烷烴基，可在吡唑環(huán)上3位和5位取代；

Ar為取代苯基或取代雜環(huán)基團(tuán)，其中苯基和雜環(huán)基團(tuán)上的取代基可為C1-6烷基、C2-6鏈烯基、C2-6鏈炔基、1個(gè)或多個(gè)鹵原子、腈基、硝基、取代氨基、烷氧基、鹵代烷氧基、羥基、巰基；或在苯基和雜環(huán)基團(tuán)上的取代基為以上任意2個(gè)或多個(gè)基團(tuán)；

其中鹵原子為F、Cl、Br、I。

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在通式Ⅰ中：

R₁選自C1-C3的烷基、苯基、取代苯基、芳雜環(huán)基團(tuán)；

R₂選自C1-C3的烷基、鹵代烷烴基，可在吡唑環(huán)上3位和5位取代；

Ar為取代苯基或取代雜環(huán)基團(tuán)，其中苯基和雜環(huán)基團(tuán)上的取代基可為C1-6烷基、C2-6鏈烯基、C2-6鏈炔基、1個(gè)或多個(gè)鹵原子、腈基、硝基、取代氨基、烷氧基、鹵代烷氧基、羥基、巰基；或在苯基和雜環(huán)基團(tuán)上的取代基為以上任意2個(gè)或多個(gè)基團(tuán)；

其中鹵原子為F、Cl、Br、I。

??

在通式Ⅰ中：

R₁選自C1-C3的烷基、苯基、取代苯基；

R₂選自鹵代烷烴基，可在吡唑環(huán)上3位和5位取代；

Ar為取代苯基或取代雜環(huán)基團(tuán)，其中苯基和雜環(huán)基團(tuán)上的取代基可為C1-6烷基、C2-6鏈烯基、C2-6鏈炔基、1個(gè)或多個(gè)鹵原子、腈基、硝基、取代氨基、烷氧基、鹵代烷氧基、羥基、巰基；或在苯基和雜環(huán)基團(tuán)上的取代基為以上任意2個(gè)或多個(gè)基團(tuán)；

其中鹵原子為F、Cl、Br、I。

??

在通式Ⅰ中：