[發明專利]一種鈦硅分子篩和樹脂復合催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210443027.9
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN103801406A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 勾連科;王海波;宋麗芝;薛冬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/38
• 分類號: B01J31/38;C07D301/12;C07D303/04;C07D303/08;C07C249/04;C07C251/44
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1.一種鈦硅分子篩和樹脂復合催化劑的制備方法，包括：

（1）將鈦硅分子篩、聚合單體苯乙烯、聚合單體多烯基化合物以及制孔劑充分混合，在引發劑存在下，進行聚合反應，得到催化劑固體，

（2）將上述催化劑固體加到鹵代烴中溶脹后，然后經溶劑抽提、干燥后得到鈦硅分子篩和樹脂復合物，?

（3）將步驟（2）得到的鈦硅分子篩和樹脂復合物用溶脹劑溶脹，然后加入氯甲基化試劑在催化劑存在下進行反應，然后經洗滌、干燥；

（4）將步驟（3）得到的干燥物用溶脹劑溶脹，然后加入胺類化合物進行反應，再經洗滌后，得到鈦硅分子篩和樹脂復合催化劑。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所用原料加入量以重量份數計如下：鈦硅分子篩5~30份，聚合單體苯乙烯10~120份，多烯基化合物15~120份，制孔劑5~60份。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所述的聚合反應條件如下：在60~150℃，反應3~10小時。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所述的聚合單體多烯基化合物是二乙烯苯、二乙烯甲苯、二乙烯二甲苯中的一種或多種。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的制孔劑是汽油、C₅~C₁₃正構烷烴、C₄~C₁₂脂肪醇、甲苯中的一種或多種。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的引發劑是過氧化苯甲酰和/或偶氮二異丁醇，加入量為0.5~1.5份。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1）所得的催化劑固體加工成催化劑顆粒，粒徑為8~16目，然后進行步驟（2）。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的鹵代烴是C₁~?C₄的鹵代烴中的一種或多種，所述催化劑固體與鹵代烴的體積比為1：10~1：1，常溫下溶脹3~8小時。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的抽提溶劑是苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、丁醇中的一種或多種，所述的抽提反應溫度為30~60℃，抽提時間為2~8小時，抽提次數為2-5次，抽提溶劑與催化劑的體積比為1：1~5：1。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）所述的干燥采用真空干燥，其條件如下：50～100℃，干燥時間為8～20小時，所述的真空干燥真空度為1～30kPa。

11.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2）所述的干燥采用真空干燥，其條件如下：?80～90℃，干燥時間為10～16小時，所述的真空干燥真空度為1～3kPa。

12.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）所述的溶脹劑是N,?N-二甲基甲酰胺、乙腈中的一種或多種；所述溶脹劑的用量為步驟（2）得到的干燥物體積的3～15倍。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）所述的氯甲基化試劑是氯甲醚、三聚甲醛與鹽酸的混合物、多聚甲醛與鹽酸的混合物中的一種或多種；所述的氯甲基化試劑的用量為步驟（1）聚合單體苯乙烯和聚合單體多烯基化合物加入總質量的20%～50%。

14.按照權利要求13所述的方法，其特征在于所述的三聚甲醛與鹽酸的混合物中，三聚甲醛的重量含量為30%~70%；所述的多聚甲醛與鹽酸的混合物中，三聚甲醛的重量含量為30%~70%。

15.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）所述的催化劑是AlCl₃、ZnCl₂中的一種或多種，其用量為步驟（1）聚合單體苯乙烯和聚合單體多烯基化合物加入總質量5%～20%。

16.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3）所述的反應條件如下：30～80℃反應1～16小時，所述的洗滌采用甲醇、乙醇、水中的一種或多種。

17.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（4）所述的溶脹劑是N,?N-二甲基甲酰胺、乙腈、氯甲醚等中的一種或多種。