[發明專利]一種催化裂化煙氣硫轉移劑活性組元的制備方法

有效

• 申請號: 201210442531.7
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN102921289A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 孔頡琛;宋家慶;徐向宇;霍志萍
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: B01D53/81
• 分類號: B01D53/81;B01D53/02;B01D53/50;C10G11/00;B01J20/08;B01J20/30
• 代理公司: 北京同恒源知識產權代理有限公司 11275
• 代理人: 張水俤

技術領域

本發明屬于煉油工業煙氣脫硫技術領域，特別涉及一種檸檬酸絡合法制備催化裂化煙氣硫轉移劑活性組元的方法。

背景技術

流化催化裂化（FCC）是當今石油工業中生產汽油，柴油和液化石油氣的重要加工工藝。通常，FCC原料油中約45%~55%的硫在反應器中轉化成H₂S，進入干氣；35%~45%進入到液體產品中；5%~10%沉積在催化劑表面，隨焦炭帶入到再生器中，在再生過程中生成SO_X（一般為90%的SO₂和10%的SO₃的混合物），隨煙氣一起排入大氣。SO_X不僅腐蝕設備，而且直接導致了酸雨的形成，嚴重污染環境，危害人類健康。隨著進口高硫原油加工量的增加，以及催化裂化原料中渣油和重質油比例的不斷增加，催化裂化煙氣硫氧化物排放日益嚴重，并且環保法規日益嚴格，因此有效控制催化裂化再生煙氣SO_x的排放刻不容緩。

目前，降低FCC再生煙氣中SO_X排放的技術主要有以下三種：一是選擇低硫原料油，二是煙氣洗滌，三是使用硫轉移劑。前兩種方法不但投資大，運行費用高，而且原料來源也會越來越受到限制，另外煙氣洗滌技術還會產生大量污水，帶來新的環保壓力。針對煉油廠的實際情況，按目前國家環保法規對SO_X排放標準要求，綜合考慮環保、經濟、技術各方面因素，煉油業普遍認為在現有條件下采用硫轉移助劑方法降低SO_X排放是符合煉油廠實際情況的最合理的方法。

80年代中期以來，國外的一些石油公司集中于多組分硫轉移劑的研究，其中研究最多的是鎂鋁尖晶石系列，發現研究混合固溶體的尖晶石MgAl₂O₄-MgO的脫硫性能非常好，也可有效再生（USP4469589、USP4963520、USP5057205等）。

USP4476245公布了一種含堿土金屬和鋁的尖晶石組合物的制備方法：（1）將一種酸性溶液和一種其中的鋁以陰離子形式存在的含至少一種鋁組分的堿溶液混合，（2）將得到的產物與含至少一種堿土金屬組分的水溶液混合，（3）焙燒得到的沉淀。該方法還進一步將所述沉淀或尖晶石組合物與至少一種附加金屬組分接觸，在該組合物種負載一定量的能在氧化條件下促進SO₂氧化成SO₃的附加金屬組分，所述附加金屬選自ⅠB、ⅡB、ⅣB、ⅥA、ⅥB、ⅦA和Ⅷ族金屬組分、稀土金屬、釩、鐵、錫、銻和他們的混合物。

USP028023公開了一種由先由MgO與Al₂O₃來制備類水滑石化合物前驅體制備硫轉移劑的方法。該方法通過如下步驟制備：制備包括含Mg化合物和含Al化合物的反應混合物，從而形成類水滑石的化學物或非水滑石類的化合物，接著進行煅燒和再水合。

USP5288675公開一種MgO，La₂O₃，Al₂O₃基硫轉移劑制備方法。先用共沉淀法制備出鑭鋁水合氧化物，經老化后和氧化鎂漿液混合均勻，煅燒，再浸漬含鈰或釩的溶液，后在450-750℃焙燒，得到吸附性能良好的硫轉移劑。

而近些年來國內對硫轉移劑研究也取得了較好的進展。CN101905118公開了一種催化裂化煙氣硫轉移劑活性組元的制備方法：（1）將可溶性鎂鹽、可溶性鋁鹽和可溶性亞鈰鹽配制成的混合鹽溶液；（2）將堿溶液和步驟1的混合鹽溶液同時加入到全返混液膜反應器中混合反應到漿液，其中堿液調節PH值為8.5-13；（3）將漿液在強烈攪拌下加熱晶化制得類水滑石前驅體，過濾洗滌至中性。（4）焙燒產物，制得硫轉移性能良好的活性組元。

CN101905117公開了一種催化裂化煙氣硫轉移劑活性組元的制備方法：(1)將水滑石或類水滑石在高溫下焙燒；（2）將焙燒后的產物制成漿液后，加入一些活性金屬可溶性鹽，在50-150℃恒溫1-24h，過濾洗滌；（3）高溫焙燒產物，制得硫轉移性能良好的活性組元。

從上述專利可以看出，目前硫轉移劑的制備方法復雜，而且方法中由于活性組分多采用浸漬法添加，分散度不高，并且可能造成孔道堵塞，無可避免會對硫轉移劑的吸硫性能造成影響，導致吸硫速率和吸硫量降低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種催化裂化煙氣硫轉移劑活性組元的制備方法。