[發明專利]一種低凝柴油的生產方法

有效

• 申請號: 201210440716.4
• 申請日: 2012-11-07
• 公開（公告）號: CN103805270A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 關明華;王仲義;石友良;黃新露;吳子明;廖娜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種低凝柴油的生產方法，尤其是一種通過催化劑級配技術以及復合裝填技術，用來生產低凝柴油的加氫方法。

背景技術

柴油作為壓燃式發動機的燃料，在現代化的生產生活過程中作為不可再生資源起著不可替代的作用，可以被用來作為汽車、坦克、飛機、拖拉機、鐵路車輛等運載工具或其它機械用的燃料，也可用來發電、取暖等。根據其使用行業及環境的不同，用戶對于柴油產品的質量要求也有著很大的區別，對于在高寒地區或者冬季生活的人們來說，低凝點柴油的需求量一直居高不下，傳統的擇形裂化工藝可加工含蠟的重柴油餾分，降凝幅度可達20～50℃，得到低凝點柴油的同時，也可拓寬柴油餾分范圍，提高產率，是解決低凝點柴油生產問題的非常有用和先進的技術。

我國的情況也類似，特別是近年來，隨著國民經濟發展和環保意識的不斷提高，對于柴油質量的要求越來越高，柴油精制的普及率逐年上升，此外在北方寒區，除了對柴油常規精制性質的要求外，凝點成為了必不可少的要求指標之一，因此能夠提高低凝柴油的產量和質量，滿足市場需求已成為寒區煉油企業所關注的重要問題。而擇行裂化及其組合工藝作為降低柴油凝點的主要手段之一，可以用來生產低硫低凝柴油，有利于提高煉油企業的經濟效益。

柴油擇形裂化技術又稱臨氫降凝，是指在氫氣存在的情況下，含蠟的柴油原料通過含有活性金屬及分子篩的雙功能催化劑表面，從而降低其中的蠟分子含量。其脫蠟原理是在一定的操作條件下，使原料與氫氣混合與臨氫降凝催化劑接觸，原料中的鏈烷烴、帶短側鏈烷烴、帶長側鏈的環烷烴和帶長側鏈的芳烴等高凝點組分選擇性地裂解成小分子，而其它組分基本不發生變化，最終達到降低油品的凝點的目的。由于其具有反應過程氫耗較低、原料適應性強、能耗較低、工藝流程簡單、可以與其它加氫過程組成聯合工藝或獨立使用等諸多優點，因此得到了廣泛的應用。目前我國北方寒區很多煉油企業均采用了此技術生產低凝柴油。

CN1257107A公開了一種由餾分油生產優質低凝柴油的方法。該方法采用加氫精制和臨氫降凝一段串聯流程，其中包括加氫精制催化劑和臨氫降凝催化劑兩個催化劑床層，臨氫降凝采用Ni/ZSM-5催化劑。該方法在臨氫降凝催化劑床層的溫降較大，柴油餾分的收率和降凝效果的提高受到一定限制，降低了臨氫降凝催化劑的使用壽命。

CN102051232A公開了一種柴油加氫降凝的方法。該方法是通過調整催化劑的性質從而具有柴油降凝效果好，柴油餾分收率高的特點，但由于仍采用加氫精制和臨氫降凝串聯的組合工藝，降凝效果與柴油餾分收率之間的矛盾依舊存在。

CN102453531A公開了一種柴油臨氫降凝的方法。該方法雖然提高了臨氫降凝催化劑的平均反應溫度，利用精制劑的溫升，加大了降凝催化劑的利用率，但是各床層出口的反應溫度仍相對較高，運轉周期受到了一定的限制。

CN01134271.4公開了一種生產高十六烷值、低凝柴油的加氫組合方法。該方法是將原料油、氫氣先與加氫改質催化劑或加氫裂化催化劑接觸，反應流出物不經分離接著與臨氫降凝催化劑接觸，反應流出物經冷卻進入高壓分離器，分離出的液體產物進入分餾系統，富含氫的氣體循環回反應器。該方法能在同一套裝置中同時提高柴油的十六烷值并降低柴油的凝點，柴油產品的十六烷值較原料油提高6個單位以上。

CN99113293.9公開了一種由餾分油生產高十六烷值優質低凝柴油的方法。該方法將臨氫降凝與加氫精制、加氫改質直接串聯，實現加氫精制-加氫改質-臨氫降凝－段串聯流程，采用的是抗結焦能力強的加氫精制催化劑和具有較強抗氨、抗酸能力的加氫改質及臨氫降凝催化劑，因而使得該工藝具有精制/降凝效果好、柴油收率高、原料適應性強、柴油十六烷值高、工藝流程簡單及產品方案靈活的特點。

發明內容

針對現有技術存在的問題，本發明提供一種低凝柴油的生產方法。本發明方法將加氫改質催化劑與加氫改質異構降凝及臨氫降凝復合（混合）裝填的混合催化劑進行級配，將臨氫降凝過程的溫降與加氫過程中的溫升進行合理的組合利用，在生產低凝點低硫柴油的同時提高了柴油的收率以及十六烷值，降低了裝置的熱點溫度，延長了運轉周期；此外降低了冷氫的消耗量或者加熱爐的燃氣損耗，節省了操作費用。

本發明提供了一種低凝柴油生產方法，包括以下內容：

柴油原料與氫氣混合后，依次通過至少兩個串聯的加氫反應區，按物料流動方向每個加氫反應區依次包括加氫改質催化劑床層和由加氫改質異構降凝催化劑和臨氫降凝催化劑混合裝填的降凝催化劑復合床層；最后一個加氫反應區得到的反應流出物經過分離和分餾后，得到低凝點柴油產品。