[發明專利]一種重整生成油脫烯烴的方法

在審

• 申請號: 201210440412.8
• 申請日: 2012-11-07
• 公開（公告）號: CN103805273A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 關明華;崔哲;石友良;吳子明;王仲義
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/06
• 分類號: C10G67/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種重整生成油脫烯烴方法，具體地說是涉及一種重整生成油餾分經淺度加氫后再白土精制的脫烯烴方法。

背景技術

催化重整是生產高辛烷值汽油調和組分和苯、甲苯、二甲苯等化工原料的主要加工手段之一。隨著催化重整技術的進步，連續重整技術已經廣泛取代了固定床半再生重整技術，加之新型重整催化劑的開發，重整的反應苛刻度在提高，超低壓操作技術已經普遍采用，隨之帶來的問題是催化重整生成油中的烯烴含量進一步增加。另外催化重整生成油中富含芳烴和溶劑油，要生產合格的芳烴和溶劑油，必須脫除其中的烯烴。重整生成油的少量烯烴，會在抽提溶劑中聚合造成抽提系統設備的腐蝕。另外，烯烴尤其是二烯烴在一定的條件下，很容易形成膠質，吸附在催化劑表面，從而降低其使用壽命。而這些富含的烯烴已經影響到了生產合格的芳烴產品,?也必須脫除。

目前國內外大多數裝置仍然采用活化顆粒白土來脫除重整生成油中的烯烴。活性白土是由無機酸對膨潤土進行酸化改性得到的一種膨潤土改性產品，酸化改性可以提高膨潤土的白度、比表面積、酸強度等，得到的活性白土具有吸附脫色、催化等功能。顆粒白土對脫除從苯到二甲苯餾分中的烯烴有較好的效果，缺點是失活快，使用周期短，不能再生。隨著重整反應苛刻度越來越高，導致白土失活加快，一般幾個月就需要更換新的白土，有的裝置甚至一周更換一次。

脫除重整混合芳烴中烯烴的另一種方法是進行催化加氫精制。催化加氫精制脫除烯烴的方法是在含有非貴金屬（如Co-Mo或Ni-Mo/Al₂O₃）或貴金屬（Pt、Pd/Al₂O₃）的催化劑作用下選擇性的加氫飽和重整生成油中的烯烴。前者需要的反應溫度較高（一般在300℃～330℃左右），能耗高、芳烴損失較大。而采用貴金屬催化劑選擇性加氫脫除苯到二甲苯餾分中富含的烯烴，可以在較為緩和的工藝條件下（90～150℃）進行加氫反應，芳烴損失較小。

CN1210131A介紹了一種重整生成油加氫精制工藝，采用已脫除大于C₉芳烴的重整生成油，其中芳烴含量一般在20～85wt%，溴價0.5～0.8gBr/100g油為原料。加氫精制反應條件為：采用條狀薄殼型Pd/γ-Al₂O₃的加氫催化劑，反應溫度150～200℃，反應器中氫分壓0.5～3.0MPa，液體空速3～15hr^-1，氫油體積比100～500:1。加氫精制生成油的溴價遠遠低于芳烴抽提裝置對原料0.2gBr/100g油的要求，并且在加氫過程中芳烴沒有損失。該工藝的缺點是：僅適用于脫除重組分后的重整汽油原料。由于連續重整全餾分沸點寬，重整過程中高溫裂解生成的少量高沸點餾分含有較多的C₉以上的芳烴，在低于200℃時會強吸附在催化劑表面，逐漸積累，造成催化劑失活。因此，該工藝用于連續重整裝置來的重整汽油全餾分加氫脫烯烴時，催化劑使用壽命短，不能滿足長周期運轉的需求。

現有技術中，采用白土精制脫除重整生成油中的烯烴，運轉周期短，且活性白土失活后難以再生，失活白土難以處理；隨著催化重整對產品收率要求的變化，重整操作可刻度不斷提高，使得重整生成油中的烯烴含量提高，這樣白土精制的操作苛刻度也隨著提高，導致白土失活速率進一步加快；而且重整生成油中的大分子烯烴吸附在活性白土孔道內，也加快了白土的失活速率。采用加氫精制脫除重整生成油中的烯烴，裝置投資較高，能耗較大，若采用非貴金屬催化劑，則反應溫度較高，芳烴損失大，若采用貴金屬催化劑則催化劑成本較高；而且重整生成油加氫為了降低芳烴的損失，必須保證操作條件緩和，大分子烯烴由于極性大易于吸附在催化劑表面進行反應，而小分子烯烴在競爭吸附中處于劣勢，在大空速條件下易于帶出反應器，導致有小分子烯烴殘留在反應流出物中。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種對重整生成油餾分先緩和加氫后再進行白土精制的方法，該方法能夠降低加氫裝置的整體投資，在保證產品性質相同的情況下，能夠降低芳烴的損失，減少催化劑用量，延長裝置的運轉時間，提高烯烴的脫除效果。

本發明提供的一種重整生成油脫烯烴的方法包括如下步驟：

（1）重整生成油餾分與氫氣混合進入加氫反應器，在氫氣及催化劑的作用下進行淺度加氫反應；

（2）步驟（1）所得加氫流出物進入分離器進行氣液分離，分離得到的高濃度氫氣可以作為補充氫或者其他裝置的氫源；