[發明專利]一種加氫催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201210436538.8
• 申請日: 2012-11-05
• 公開（公告）號: CN103801293A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 于海波;毛祖旺;樂毅;穆瑋;劉海江;彭暉;戴偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/68
• 分類號: B01J23/68;C07C7/167;C07C7/163;C07C11/04;C10G45/40;C10G70/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種加氫催化劑，其包括載體和負載于載體上的主活性組分Pd和助活性組分Ag、Bi，其特征在于：

a)采用XPS分析，催化劑表面Pd與O原子數百分含量之比為4×10^-4~30×10^-4，Ag與O原子數百分含量之比為15×10^-4~60×10^-4；

b)助活性組分Bi與主活性組分Pd的重量比為0.01~5。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其中，采用XPS分析，催化劑表面Pd與O原子數百分含量之比為6~20×10^-4，Ag與O原子數百分含量之比為16~45×10^-4。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述的助活性組分Bi與主活性組分Pd的重量比為0.1~1，優選為0.2~0.6。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述的載體選自氧化鋁、膨潤土、粘土、硅藻土、沸石、分子篩、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅中的一種或它們中兩種以上的混合物，比表面為1~500m²/g。

5.根據權利要求5所述的催化劑，其中，所述的載體選自氧化鋁、分子篩、氧化鈦、氧化硅中的一種或它們中兩種以上的混合物，其形狀為粒狀、球形、齒形、環形、齒球形、片形、條形或三葉草形狀，其比表面為5~280m²/g。

6.根據權利要求1所述的催化劑，其中，還包含改性組分，所述的改性組分選自Sb、Pb、In以及不同于鈀的第VIII族元素、第IB組元素、稀土元素、堿金屬元素、堿土金屬元素、鹵族元素中的至少一種，其含量為載體總重的0~10wt%。

7.如權利要求1～6之一所述的催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

a)主活性組分Pd前體先于助活性組分Ag前體和Bi前體負載于載體之上；

b)使用堿液浸漬的方法調整載體表面的酸堿度，堿液可于負載Pd前體之前、負載Pd前體之后未負載Ag和Bi前體之前、或負載Ag和Bi前體之后施加于載體；

c)采用電離輻射照射負載有主活性組分和助活性組分的載體。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，所述的Pd前體為硝酸鈀或氯化鈀，優選硝酸鈀。

9.根據權利要求7所述的方法，其中，所述的Ag前體為硝酸銀，Bi前體為硝酸鉍。

10.根據權利要求7所述的方法，其中，將所述的助活性組分Ag前體與Bi前體配制成混合溶液負載于已經負載有Pd前體的載體上。

11.根據權利要求7所述的方法，其中，所述的堿液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中一種或兩種及以上的水溶液，堿液通過等體積浸漬法或不飽和浸漬法調整載體表面的酸堿度。

12.根據權利要求7所述的方法，其中，所述的電離輻射為γ射線、X射線或電子束。

13.根據權利要求7所述的方法，其中，所用的電離輻射的吸收劑量率為1~1×10⁷Gy/min，優選0.01~1×10⁵kGy。

14.根據權利要求7所述的方法，其中，在采用電離輻射照射之前，向負載有活性組分前體的載體添加自由基清除劑溶液，所述的自由基清除劑選自醇類和甲酸中的一種或幾種，優選甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇和甲酸中的一種或幾種。

15.權利要求1～6之一所述的催化劑應用于石油化工生產中的選擇性加氫反應中，優選應用于蒸汽裂解、催化裂化或熱裂化過程中產生的裂解氣、乙烯、丙烯、丁烯和汽油之一的產物中炔烴及二烯烴的選擇性脫除，更優選應用于乙烯裝置中含乙烯物流中乙炔和/或其他炔烴、二烯烴的選擇性脫除。