[發明專利]一種4H-吡咯并[1, 2-a]苯并咪唑衍生物及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201210435640.6
• 申請日: 2012-11-05
• 公開（公告）號: CN102924460A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 王炳祥;江玉亮;周文龍
• 申請（專利權）人: 南京師范大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;A61K31/4188;A61P31/04
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 韓朝暉

1.一種4H-吡咯并[1,?2-a]苯并咪唑衍生物，其特征在于，具有通式I表示的結構，

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式中，R¹為芐基或正丁基，R²為氰基或酰胺基，R³、R⁴為氫、氰基或酯基。

2.根據權利要求1所述的4H-吡咯并[1,?2-a]苯并咪唑衍生物，其特征在于，所述的酰胺基為-CONH₂，酯基為-COOC_nH_2n+1，n=1～4。

3.一種權利要求1所述的4H-吡咯并[1,?2-a]苯并咪唑衍生物的制備方法，其特征在于，由具有結構式II的苯并咪唑的鎓鹽與缺電子烯烴R³CH=CHR⁴加成反應制得，

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式中，R¹為芐基或正丁基，R²為氰基或酰胺基。

4.根據權利要求3所述的衍生物的制備方法，其特征在于，所述的方法包括如下步驟：

a）鄰苯二胺與甲酸或原甲酸三甲酯縮合反應制得苯并咪唑；

b）純化后的苯并咪唑與溴代正丁烷或卞溴發生取代反應得到1-正丁基或1-卞基取代苯并咪唑；

c）1-取代苯并咪唑和溴乙腈均勻混合后，室溫下放置，得到苯并咪唑的鎓鹽；

d）苯并咪唑的鎓鹽在三乙胺存在下，以CrO₃為脫氫氧化劑，與缺電子烯烴R³CH=CHR⁴發生加成反應，一步得到1，3-偶極環加成產物4H-吡咯并[1,?2-a]苯并咪唑衍生物。

5.根據權利要求3或4所述的衍生物的制備方法，其特征在于，所述的缺電子烯烴R³CH=CHR⁴為丙烯腈、丙烯酸酯或順丁烯二酸二酯。

6.根據權利要求5所述的衍生物的制備方法，其特征在于，所述的丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯，順丁烯二酸二酯選自順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯或順丁烯二酸二丁酯。

7.根據權利要求3或4所述的衍生物的制備方法，其特征在于，所述的苯并咪唑的鎓鹽與缺電子烯烴的摩爾比為1.0：1.0～6.0。

8.根據權利要求3或4所述的衍生物的制備方法，其特征在于，所述的加成反應采用二甲基甲酰胺作為溶劑，反應溫度為80～90℃，反應時間為3～5小時。

9.式I結構的4H-吡咯并[1,?2-a]?苯并咪唑衍生物在制備殺菌劑中的應用，

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式中，R¹為芐基或正丁基，R²為氰基或酰胺基，R³、R⁴為氫、氰基或酯基。

10.根據權利要求9所述的4H-吡咯并[1,?2-a]?苯并咪唑衍生物在制備殺菌劑中的應用，其特征在于，所述的酰胺基為-CONH₂，酯基為-COOC_nH_2n+1，n=1～4。