[發明專利]雙功能化單膦氧取代芴基光電功能材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210431678.6
• 申請日: 2012-11-02
• 公開（公告）號: CN102911207A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 許輝;于東慧
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;C07F9/572;C09K11/06;H01L51/54;H01L51/56
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 韓末洙

技術領域

本發明涉及有機光電功能材料及其制備方法和應用，具體涉及一類具有雙極特性的三元有機膦氧芴類衍生物及其制備方法和應用。

背景技術

有機發光二極管（OLED），因其在節能環保方面的巨大優勢而受到廣泛關注，被認為是實現高效平板顯示背光源和下一代大面積固態照明的有效途徑之一。

目前，有機發光二極管（OLED）的紅、綠基色材料在發光效率和穩定性方面已基本達到了產業化的需求。然而高效藍光材料和器件發展緩慢，主要是缺少性能優良的藍光熒光體材料及藍光磷光主體材料。芴基衍生物作為藍光功能材料廣泛應用，然而高效性能少見，主要是由于咔唑、三苯胺等單載流子傳輸性能基團的簡單修飾，會導致材料的載流子注入傳輸失衡與高三線態能級及藍光發射無法同時滿足，影響器件的效率。而更為復雜的功能化修飾，往往導致材料的三線態能級下降和發射紅移，無法作為藍光材料進行應用。

發明內容

本發明的目的是為了解決藍光材料載流子注入傳輸平衡性與高三線態能級及藍光發射無法同時滿足的問題，而提供雙功能化單膦氧取代芴基光電功能材料及其制備方法和應用。

本發明的雙功能化單膦氧取代芴基光電功能材料結構如下：

其中，R為

本發明的雙功能化單膦氧取代芴基光電功能材料的制備方法的制備步驟如下：

一、將9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴溶于混合液中，加入N-溴代丁二酰亞胺，采用二氯甲烷或乙酸乙酯進行萃取，萃取后收集有機層在室溫條件下干燥，然后采用淋洗液進行柱層析提純，得到2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴；

二、將步驟一得到的2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴與碳酸鉀、咔唑、碘化亞銅和18-冠-6醚混合均勻，得混合物；向混合物中加入高溫溶劑，然后在氮氣保護、溫度為90℃~250℃的條件下反應12~50h，將反應后的混合物采用二氯甲烷或乙酸乙酯進行萃取，收集有機層，干燥，采用淋洗液進行柱層析提純，即得雙功能化單膦氧取代芴基光電功能材料；

其中，步驟一中所述的混合液是由冰醋酸與濃硫酸按體積比為1~3：1的比例混合而成的，9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴的物質的量與混合液體積的比為1mmol：6~15mL，9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴與N-溴代丁二酰亞胺的摩爾比為1:1~5；

步驟二中所述的2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴與碳酸鉀的摩爾比1:1~3，碳酸鉀與咔唑的摩爾比為3：3~5，碳酸鉀與碘化亞銅的的摩爾比為10~15：1，碳酸鉀與18-冠-6醚的摩爾比為120~150：1；

步驟二中所述的高溫溶劑為1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2-嘧啶酮，2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴物質的量與高溫溶劑的體積比為1mmol：3~6mL。

本發明的雙功能化單膦氧取代芴基光電功能材料的制備方法的制備步驟如下：

一、將9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴溶于混合液中，加入N-溴代丁二酰亞胺，采用二氯甲烷或乙酸乙酯進行萃取，萃取后收集有機層在室溫條件下干燥，然后采用淋洗液進行柱層析提純，得到2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴；

二、將步驟一得到的2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴與四三苯基膦鈀，四丁基溴化銨和硼酸酯化合物混合均勻，再在氬氣保護、黑暗條件下，加入四氫呋喃溶解，再加入濃度為2mol/L的NaOH溶液后，在溫度為80℃~90℃的條件下反應8~32h，得反應初產物；然后用飽和氯化銨溶液對反應初產物進行萃取，收集有機層，干燥，采用淋洗液進行柱層析提純，即得雙功能化單膦氧取代芴基光電功能材料；

其中，步驟一中所述的混合液是由冰醋酸與濃硫酸按體積比為1~3：1的比例混合而成的，9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴物質的量與混合液體積比為1mmol：6~15mL，9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴與N-溴代丁二酰亞胺的摩爾比為1:1~5；

步驟二中所述的硼酸酯化合物為2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基磷氧苯基芴與四三苯基膦鈀的摩爾比為5~10：1，2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴與四丁基溴化銨的摩爾比為5~10：1，2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴與硼酸酯的的摩爾比為1：2~4，2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴物質的量與四氫呋喃體積比為1mmol：10~30mL，濃度為2mol/L的NaOH溶液與2，7-二溴代-9-苯基-9-二苯基膦氧苯基芴摩爾比為10~15:1。