[發明專利]稀土催化劑及其制備方法和聚異戊二烯及其制備方法

有效

• 申請號: 201210431077.5
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103788236A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 楊亮亮;張杰;李傳清;譚金枚;孫偉;辛益雙;趙姜維
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F4/54
• 分類號: C08F4/54;C08F136/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;王鳳桐

1.一種稀土催化劑的制備方法，該方法包括將下述各組分在第一有機溶劑中相互接觸，所述組分為：

A-羧酸釹化合物；

B-通式為AlR₃和/或AlHR₂的烷基鋁化合物，其中，R為C₁-C₆的烷基；

C-共軛二烯烴；

D-鹵化物，所述鹵化物為具有通式AlR₂X的烷基鹵化鋁、具有通式Al₂R₃X₃的倍半烷基鋁和具有通式RX的鹵代烴中的一種或多種，其中，R為C₁-C₄烷基，X為溴或氯；以及

E-通式為ZnR′₂的烷基鋅，其中R′為C₁-C₄的烷基；

所述接觸的方式為：

（1）將組分D加入到組分A和組分C的混合物中，得到混合物ACD；

（2）將組分B加入到所述混合物ACD中，得到混合物ACDB；

（3）將組分E加入到所述混合物ACDB中。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述組分之間的摩爾比為A：B：C：D：E=1：5-30：1-50：1-3：1-20。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述烷基鋅為二甲基鋅、二乙基鋅、二異丙基鋅和二丁基鋅中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述組分D加入的溫度為0℃-50℃，并在0℃-50℃下陳化1-30分鐘；所述組分B加入后在0℃-50℃下陳化1-10小時。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，所述羧酸釹化合物為C₇-C₁₄的羧酸釹，優選所述羧酸釹化合物為環烷酸釹、正辛酸釹、異辛酸釹、新癸酸釹和正癸酸釹中的一種或多種；所述烷基鋁化合物為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁和氫化二異丁基鋁中的一種或多種；所述鹵化物為一氯二乙基鋁、倍半乙基氯化鋁和一氯二異丁基鋁中的一種或多種；所述共軛二烯烴為C₄-C₆的共軛二烯烴，優選所述共軛二烯烴為丁二烯和/或異戊二烯。

6.一種由權利要求1-5中任意一項所述的制備方法得到的稀土催化劑。

7.一種聚異戊二烯的制備方法，該方法包括在第二有機溶劑和聚合催化劑存在下，使異戊二烯單體進行聚合反應；其中，所述聚合催化劑為權利要求6所述的稀土催化劑。

8.一種由權利要求7所述的方法制備得到的聚異戊二烯。

9.根據權利要求8所述的聚異戊二烯，其中，所述聚異戊二烯中順式1,4-結構的含量大于98%，分子量分布為小于1.7和重均分子量不大于250萬。

10.根據權利要求9所述的聚異戊二烯，其中，所述聚異戊二烯中順式1,4-結構的含量為98.2-98.7%，分子量分布為大于等于1.5且小于1.7和重均分子量為100-250萬。