[發(fā)明專利]一種丁腈橡膠廢水的回收處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210431076.0
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103787538A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 武陳;胡艷華;商宜美;酈和生
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07C255/08;C07C253/34;C02F103/38
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;王鳳桐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于工業(yè)廢水處理領(lǐng)域，涉及一種丁腈橡膠廢水的回收處理方法。

背景技術(shù)

丁腈橡膠由丁二烯和丙烯腈通過乳液共聚制取，是目前廣泛應(yīng)用的主要合成橡膠品種之一，主要用于制作多種非輪胎橡膠制品，如膠管、膠帶、密封件、薄膜、涂層織物、手套、鞋類等各種耐油制品，也用于制作對耐油密封性能要求較高的飛機(jī)油箱。

丁腈橡膠生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水含有丙烯腈、乳化劑及少量丁腈聚合物，其可生化性較低，屬于公認(rèn)的難降解的有機(jī)廢水。其中，對丙烯腈的處理尤為引人關(guān)注。丙烯腈是一種重要的化工原料，在ABS塑料、丁腈橡膠、腈綸纖維和合成樹脂等化工產(chǎn)品制造領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。研究表明，水環(huán)境中微量丙烯腈的存在，會造成水體的高毒性和潛在的“三致”毒性，在我國確定的優(yōu)先控制有毒化學(xué)品名單和水中優(yōu)先控制污染物黑名單中，丙烯腈均榜上有名。

目前，丁腈橡膠廢水處理的常用技術(shù)包括濕式氧化法、催化氧化法、化學(xué)藥劑法、生物法、萃取法等。這些方法都存在著一定的局限性：濕式氧化法需要在高溫高壓下進(jìn)行，對設(shè)備材料的要求較高，因此設(shè)備費(fèi)高，系統(tǒng)的一次性投資高；催化氧化法存在催化劑失活和再生問題；化學(xué)藥劑法具有的問題是傳統(tǒng)的化學(xué)藥劑氧化能力有限，處理效率低；生物法成本相對較低，但丁腈橡膠廢水的可生化性很低，也很難取得好的處理效果；萃取法中通常使用的萃取劑成本較高，且容易造成二次污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種成本低、能耗低、無二次污染、操作簡便的丁腈橡膠廢水的回收處理方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種丁腈橡膠廢水的回收處理方法，該方法包括以下步驟：

（1）在蒸出所述丁腈橡膠廢水中的丙烯腈的條件下將丁腈橡膠廢水進(jìn)行蒸餾；

（2）在丙烯腈被氧化的條件下，將經(jīng)過步驟（1）處理的丁腈橡膠廢水與臭氧和/或過氧化氫接觸。

采用本發(fā)明所提供的丁腈橡膠廢水回收處理方法不受廢水中丙烯腈濃度的限制，能耗低，無二次污染，操作簡便，占地面積小，具有高效經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境友好性等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實(shí)施方式

以下對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供一種丁腈橡膠廢水的回收處理方法，該方法包括以下步驟：

（1）在蒸出所述丁腈橡膠廢水中的丙烯腈的條件下將丁腈橡膠廢水進(jìn)行蒸餾；

（2）在丙烯腈被氧化的條件下，將經(jīng)過步驟（1）處理的丁腈橡膠廢水與臭氧和/或過氧化氫接觸。

根據(jù)本發(fā)明所述的方法，所述丁腈橡膠廢水為本領(lǐng)域常規(guī)生產(chǎn)工藝過程中所產(chǎn)生的廢水，其中含有大量丙烯腈（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-10%）。

本發(fā)明的步驟（1）中所述的蒸餾采用常規(guī)的蒸餾方式，如常壓蒸餾或減壓蒸餾。步驟（1）的目的是蒸出廢水中大部分的丙烯腈，使得步驟（2）中對于廢水的進(jìn)一步處理變得簡捷而有效。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)步驟（1）中所述蒸餾使得蒸餾后的丁腈橡膠廢水中殘余丙烯腈的濃度為100-2000mg/L時(shí)，步驟（2）中對于廢水的處理變得更加快捷而高效，優(yōu)選情況下，所述蒸餾使得蒸餾后的丁腈橡膠廢水中殘余丙烯腈的濃度為100-1000mg/L。

本發(fā)明提供的方法中，經(jīng)過步驟（1）蒸餾處理后的廢水，若不經(jīng)過冷卻，溫度通常為40-80℃。而對于步驟（2）的處理過程來說，廢水的溫度可選擇的范圍較寬，但為了使步驟（2）中對于廢水的處理更加快捷而高效，優(yōu)選步驟（1）得到的廢水不經(jīng)過額外的冷卻或升溫步驟而直接進(jìn)行步驟（2）的接觸。

本發(fā)明的步驟（2）的目的是將廢水中剩余的丙烯腈氧化分解而除掉。

丙烯腈可能的氧化分解路線如下：

即，經(jīng)過步驟（2）處理的廢水中的丙烯腈分解為水、二氧化碳和氨氣，而二氧化碳和氨氣為氣體，能夠從廢水中分離出來，廢水中丙烯腈的氧化分解產(chǎn)物只剩下水，也就是說廢水中的丙烯腈被完全除掉。

本發(fā)明的步驟（2）中，在丙烯腈被氧化的條件下，將經(jīng)過步驟（1）處理的丁腈橡膠廢水與臭氧和/或過氧化氫接觸，其中“和/或”表示的是可將經(jīng)過步驟（1）處理的丁腈橡膠廢水單獨(dú)與臭氧接觸或者單獨(dú)與過氧化氫接觸，也可以同時(shí)與臭氧和過氧化氫接觸，也可以先與臭氧接觸再與過氧化氫接觸，還可以先與過氧化氫接觸再與臭氧接觸，總的來說就是要達(dá)到將廢水中剩余的丙烯腈氧化分解而除掉的目的。