[發(fā)明專利]羧酸加氫催化劑、制備方法及其應用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201210428055.3 | 申請日： | 2012-10-31 |
| 公開（公告）號： | CN103785412A | 公開（公告）日： | 2014-05-14 |
| 發(fā)明（設計）人： | 黃龍;王國清;田保亮;戴偉;李寶芹;唐國旗;楊溢;彭暉 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號： | B01J23/89 | 分類號： | B01J23/89;C07C29/149;C07C31/08;C07C31/20 |
| 代理公司： | 北京思創(chuàng)畢升專利事務所 11218 | 代理人： | 趙宇 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 羧酸 加氫 催化劑 制備 方法 及其 應用 | ||
1.一種羧酸加氫催化劑，其特征在于催化劑含有載體、鈷元素、第二金屬元素，其中鈷元素的含量占催化劑總重的15wt％～50wt％，第二金屬元素選自銀、銅、鋅、鈀、鉑、鎳中的至少一種，其含量占催化劑總重的0.1wt％～25wt％，所述的載體選自氧化硅、硅藻土、硅酸鈣、氧化鋯、氧化鈦的至少一種，其含量占催化劑總重的20wt％～80wt％。?
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的催化劑通過蒸氨法制得，包括以下步驟：(1)將鈷鹽和第二金屬鹽溶解于水中；(2)將氨水逐步加入上述鹽溶液中，與氨形成絡合物；(3)加入載體；(4)升溫，逐步將氨蒸發(fā)，固體組分沉淀；(5)洗滌、過濾；(6)干燥、焙燒。?
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的第二金屬元素來源于水溶性的硝酸鹽、氯鹽、醋酸鹽中的至少一種，其含量占催化劑總重的0.5wt％～15wt％。?
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的第二金屬元素來源于硝酸銀、硝酸銅、氯化銅、硫酸銅、醋酸銅、硝酸鋅、硝酸鎳、硝酸鈀、氯化鈀、醋酸鈀、氯鉑酸、硝酸鉑、氯鉑酸銨。?
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的鈷元素來源于水溶性的硝酸鹽、硫酸鹽、氯鹽、醋酸鹽、草酸鹽和溴鹽，其含量占催化劑總重的20wt％～40wt％。?
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的鈷元素的來源選自水溶性的硝酸鈷、氯化鈷、草酸鈷、硫酸鈷、醋酸鈷中的至少一種。?
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的鈷元素的來源選自水溶性的硝酸鈷、草酸鈷、醋酸鈷中的至少一種。?
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的載體為氧化硅。?
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的催化劑還含有稀土金屬元素，其氧化物含量占催化劑總量的0.1wt％～8wt％。?
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的稀土金屬元素為鑭或者鈰，其氧化物含量占催化劑總量的0.5wt％～5wt％。?
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的催化劑還含有至少一種無機非金屬元素，其含量占催化劑總量的0.1wt％～5wt％。?
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的無機非金屬元素選自磷、硼、氟中的一種，其含量占催化劑總量的0.3wt％～2wt％。?
13.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的催化劑還含有堿金屬或堿土金屬元素，其含量占催化劑總量的0.1wt％～10wt％。?
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的堿金屬或堿土金屬元素為鉀、鈉、鈣、鎂、鋇中的至少一種，其含量占催化劑總量的0.2wt％～5wt％。?
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的堿金屬或堿土金屬元素來源于水溶性的硝酸鹽、碳酸鹽、氯鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽、氟化物、氫氧化物。?
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的羧酸加氫催化劑，其特征在于所述的堿金屬或堿土金屬元素來源于氫氧化鉀、硝酸鉀、碳酸鉀、醋酸鉀、氟化鉀、磷酸鉀、氫氧化鈉、硝酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氯化鈉、硫酸鈉、醋酸鈉、硝酸鈣、磷酸二氫鈣、硝酸鎂、磷酸鎂、硝酸鋇中的至少一種。?
17.權(quán)利要求1-16之一所述的羧酸加氫催化劑在一元羧酸加氫制備醇的反應中的應用。?
18.權(quán)利要求17所述的羧酸加氫催化劑在乙酸加氫制備醇的反應中的應用。?
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的羧酸加氫催化劑的應用，其特征在于一元羧酸、含氫氣體成混合氣體后與羧酸加氫催化劑接觸，轉(zhuǎn)化為醇和水，氫氣和一元羧酸的摩爾比例為4∶1～40∶1，反應溫度為180～350℃，反應壓力為0.3～8.0MPa，一元羧酸的體積空速為0.1～5.0h-1。?
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