[發(fā)明專利]一種加氫處理催化劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210427762.0
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103785404A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孟雪松;陳琳;凌鳳香;王少軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J32/00;B01J21/04;C10G45/08
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫處理催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

石油產(chǎn)品的加氫處理催化劑，一般以γ-Al₂O₃或含少量其它元素如Si、P、B、Ti、F的γ-Al₂O₃為載體，以Ⅵ族的W、Mo和Ⅷ族的Co、Ni為加氫活性組分。

高活性加氫處理催化劑一直是人們追求的目標(biāo)，高活性加氫處理催化劑可以使高含硫、氮的石油原料在較緩和的操作條件下，使其中的硫、氮化合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氧化物而被排除。同時(shí)也可以在苛刻的操作條件下提高處理量，或延長催化劑的使用壽命，以達(dá)到靈活操作之目的。

盡管目前重油加氫處理催化劑的活性已相當(dāng)高，但更高活性的加氫處理催化劑仍是我們所追求的。一個(gè)高活性的加氫處理催化劑除與所擔(dān)載的金屬種類、金屬量有關(guān)外，還與載體的性質(zhì)有直接關(guān)系。更主要的是載體上金屬組分的分布要均勻。而這種分布性與載體表面性質(zhì)有關(guān)。

US4,317,746描述了載體經(jīng)過預(yù)浸和蒸汽部分預(yù)浸后，再浸活性金屬，這樣可以適當(dāng)改善金屬在載體上的分布，從而可提高催化劑活性。US4,446,248；US4,540,483分別描述了三種不同孔分布的載體，采用濃度20～30w％的氫氧化銨水溶液預(yù)浸、干燥，再用檸檬酸潤濕，然后浸金屬溶液，從而制得活性比不經(jīng)過氨預(yù)浸活性高的加氫處理催化劑。用上述專利提供的方法，對催化劑載體進(jìn)行處理，雖然有一定的效果，但對催化劑活性的提高幅度仍不夠大，且工藝復(fù)雜，成本高，特別是用20～30w％的氫氧化銨水溶液預(yù)浸載體的方法，由于氨濃度高，揮發(fā)性強(qiáng)，使工作條件惡化和污染環(huán)境。

為了解決上述問題，CN94116958.8公開一種制備加氫處理催化劑的方法，系采用鋁酸鈉與硫酸鋁在適宜的溫度、pH值下制成的大孔氫氧化鋁為原料，經(jīng)過成型、干燥、焙燒得到的γ-Al₂O₃為載體，在擔(dān)載ⅥB及Ⅷ族活性金屬之前，采用低濃度氨水（0.01～0.1w％）溶液預(yù)浸，使最終催化劑上金屬分布均勻，催化劑的活性特別是脫氮效率大大提高。該催化劑的工業(yè)應(yīng)用極大滿足了當(dāng)時(shí)國家對油品質(zhì)量的要求，但是隨著新標(biāo)準(zhǔn)對油品質(zhì)量的要求逐漸提高，需要開發(fā)出活性更高的催化劑。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有的技術(shù)不足，本發(fā)明的目的在于尋找一種更為有效的方法對載體進(jìn)行預(yù)處理，改善載體的物化性質(zhì)，尤其是載體表面的化學(xué)性質(zhì)，使活性金屬組分在載體上分布更均勻，制備出更高活性的加氫處理催化劑。

一種加氫處理催化劑的制備方法，包括如下過程：首先采用銨鹽溶液對氧化鋁載體進(jìn)行預(yù)浸漬；然后將浸漬后的氧化鋁載體放入密封容器內(nèi)進(jìn)行加熱處理；最后在處理后的氧化鋁載體上負(fù)載活性組分和助劑，經(jīng)干燥、焙燒制得加氫處理催化劑。

本發(fā)明方法中所述的銨鹽溶液為硝酸銨、碳酸銨、碳酸氫氨的水溶液。銨鹽溶液質(zhì)量濃度為10%-20%。預(yù)浸漬時(shí)銨鹽溶液與氧化鋁載體的體積比為1-3，浸漬時(shí)間為1-3小時(shí)。

本發(fā)明方法中所述的密封容器內(nèi)進(jìn)行加熱處理的處理溫度為150℃-250℃，處理時(shí)間為1-4小時(shí)。

本發(fā)明方法中所述的氧化鋁載體為成型后的氧化鋁載體。氧化鋁載體的形狀可是球形、條形(包括圓柱形、三葉形、四葉形等)、片形或顆粒形，以條形為最好。氧化鋁載體可以采用市售的成型氧化鋁載體，也可以采用常規(guī)方法進(jìn)行自制。優(yōu)選采用如下方法自制：將計(jì)量的硫酸鋁或氯化鋁與氨水或偏鋁酸鈉等在30-85℃和pH6-10條件下中和，生成的擬薄水鋁石再經(jīng)老化、洗滌、干燥、焙燒、成型等步驟制得氧化鋁載體。

本發(fā)明方法中所述的活性組分和助劑的負(fù)載過程用含計(jì)量的MoO₃、NiO和P的浸漬液浸漬預(yù)處理的氧化鋁載體，浸漬液最好是一種含10-80g/100mlMoO₃，2-20g/100mlNiO和1-10g/100mlP的溶液，浸漬液的濃度可以根據(jù)最終催化劑上的金屬組成而定。所述浸漬可以采用過體積浸漬、等體積浸漬、噴淋浸漬等。在所有的浸漬方法中優(yōu)選過體積浸漬，浸漬時(shí)間為1-5小時(shí)。負(fù)載活性組分和助劑后包括干燥和焙燒過程。所述的干燥為在80-120℃下干燥6-10小時(shí)，所述的焙燒為在400-600℃下焙燒3-6小時(shí)。

一種加氫處理催化劑，采用上述方法進(jìn)行制備，催化劑的組成為MoO₃%（重）20-30，NiO%（重）1-10，P₂O₅%（重）1-10，其余為載體氧化鋁。