[發(fā)明專利]一種高活性加氫脫金屬催化劑的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210427760.1
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103785403A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設計）人: 孟雪松;陳琳;凌鳳香;王少軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J37/08;C10G45/08
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技術領域

本發(fā)明涉及一種高活性加氫脫金屬催化劑的制備方法，具體地說涉及一種活性組分分布均勻的高活性加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術

浸漬法是一種制備負載型催化劑常用的方法，浸漬后的載體經(jīng)干燥、焙燒、活化等步驟，最終得到負載型催化劑。采用浸漬法制備負載型催化劑具有以下優(yōu)點：可以使用已經(jīng)制備成型的各種形狀尺寸的催化劑載體；可以選擇具有合適比表面積、孔徑、強度的載體；被負載的組分分布在載體表面，利用率高、成本低。但是在負載后的干燥過程中可能會由于干燥條件不當，造成活性組分在催化劑內(nèi)部和外表面分布不均，從而影響催化劑的活性。

CN1289640A公開了一種負載型加氫脫金屬催化劑的制備方法。該催化劑的制備方法包括取大孔δ和/或θ相氧化鋁載體，放入噴浸滾鍋中，將第ⅥB族金屬化合物和/或第Ⅷ族金屬化合物配制成氨溶液或水溶液，以霧化方式均勻噴浸到載體上，噴浸后的催化劑直接送入溫度為300℃-450℃的焙燒爐中，然后再逐漸升溫至460℃-550℃，在空氣存在下恒溫1-5小時。該催化劑制備過程不經(jīng)干燥步驟，將負載金屬鹽溶液的催化劑直接放入300℃以上的焙燒爐中焙燒，使催化劑中的鹽溶液快速分解和汽化。該方法干燥速度過快，容易使活性組分在載體中形成“蛋黃”型分布。

WO?02/32570?A2公開了一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，該催化劑具有雙極孔分布，孔直徑大于100納米的孔至少占總孔容的20%，小于35納米的孔至少占50%。該催化劑的制備方法包括將60%-90%（占催化劑總重量）的氧化鋁粉與40%-10%（占催化劑總重量）的加氫處理或加氫裂化催化劑混合均勻、研碎，將混合物與水或酸的水溶液混捏、擠條成型，成型物在400℃-790℃條件下焙燒。該方法制備的催化劑無需浸漬和干燥，活性組分來自商業(yè)成形催化劑，避免了濕催化劑在干燥過程中由于毛細管作用而引起的催化劑內(nèi)部和外表面活性組分分布不均的缺點，但制備過程中采用機械混合、研磨的方法很難使活性組分分布均勻。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提供一種活性組分分布均勻的高活性加氫脫金屬催化劑的制備方法。

一種高活性加氫脫金屬催化劑的制備方法，首先采用成型氧化鋁載體浸漬負載第ⅥB族和/或第Ⅷ族金屬活性組分，然后在水蒸汽氣氛下對浸漬活性組分后的氧化鋁載體進行熱處理，熱處理溫度為180℃-260℃、壓力為2Mpa?-7Mpa，處理時間為3-12h，最后經(jīng)干燥、焙燒制得最終催化劑。

本發(fā)明方法中所述的成型氧化鋁載體可以根據(jù)實際情況采用現(xiàn)有技術制備，也可以采用市售的成型氧化鋁載體。本發(fā)明方法中采用的市售成型氧化鋁載體，氧化鋁載體的孔容為0.7ml/g?-1.50ml/g，比表面積為150.0m²/g?-300.0m²/g，孔直徑為10-20納米的孔占總孔容的70%-90%，壓碎強度為130N/cm?-160N/cm。

本發(fā)明方法中所述的成型氧化鋁載體浸漬負載第ⅥB族和/或第Ⅷ族金屬活性組分可以采用飽和浸漬法，也可采用不飽和浸漬法，第ⅥB族和第Ⅷ族金屬組分可以共浸也可以分浸。浸漬前將第ⅥB族金屬化合物和/或第Ⅷ族金屬化合物配制成氨溶液或水溶液，以對應金屬氧化物計第ⅥB族金屬化合物的濃度為6g/ml?-30g/ml，第Ⅷ族金屬化合物的濃度為2g/ml?-9g/ml。所述第ⅥB族金屬化合物優(yōu)選為鉬酸銨，第Ⅷ族金屬化合物優(yōu)選為甲酸鎳。

本發(fā)明方法可以將浸漬活性組分后的氧化鋁載體放置于管式爐中進行熱處理，處理過程中通入適量水蒸氣控制管式爐內(nèi)的水蒸氣壓力。優(yōu)選熱處理溫度為200℃-240℃、壓力為3Mpa?-6Mpa，處理時間為5-10h。

本發(fā)明方法中所述的干燥過程為在100℃-130℃條件下干燥1-3小時。所述的焙燒過程為400℃-650℃溫度下焙燒1-5小時。干燥和焙燒均在空氣氣氛下常壓進行。

一種高活性加氫脫金屬催化劑，以成型氧化鋁為載體，以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金屬為活性，采用上述方法進行制備。