[發明專利]一種加氫裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201210427659.6
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103785444A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 谷明鏑;王剛;曹春清;卜巖;白振民;黃薇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/78;C10G47/20;C10G65/12
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技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法，該催化劑具有優良的加氫裂化性能，活性高，中油選擇性高。?

背景技術

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，具有加氫性能和裂解性能，非貴金屬加氫裂化催化劑一般選用ⅥB和Ⅷ族金屬作加氫組分，裂解性能主要由酸性組分提供，酸性組分可選用晶型沸石和/或無定形硅鋁等。單純用無定形硅鋁，雖然選擇性較高，但活性低，操作上的靈活性受到限制，在大多數加氫裂化催化劑中均以晶型沸石為酸性組分，或晶型沸石與無定形硅鋁共同為酸性組分。?

工業裝置上目前使用的中油型加氫裂化催化劑大部分是含有沸石的催化劑，而且所采用的沸石組分主要是Y型沸石、β沸石以及兩種沸石混合使用，而且催化劑在反應之前都要進行預硫化，使金屬組分轉化為硫化態，以提高催化劑的使用性能。但使用含硫量較高的硫化劑不僅污染環境、危害操作人員的身體，而且硫化過程繁雜，需要投入很多的人力物力。?

US4820402公開了一種加氫裂化催化劑，使用到了?沸石，該專利認為，為了提高中油選擇性及降低氫耗，催化劑中的沸石組分的氧化硅/氧化鋁分子比至少50:1，一般100:1，甚至200:1。不同種類沸石用于催化劑的中油選擇性順序為:ZSM-20>β>Y型，處理阿拉伯VGO，在控制60v%轉化的情況下，中油選擇性45-65v%，其中酸性組分為β沸石，轉化率60v%時，該專利涉及的催化劑中油選擇性不超過70v%。?

US4894142公開了一種加氫裂化催化劑，目的在于提高催化劑的中油選擇性，其特點是通過使用包括在676-788℃溫度水熱處理或最好704℃的通入惰性氣體的干式熱處理方法，獲得了一種低酸度Y型沸石，但由于該沸石酸度過低，用于催化劑組分處理原料油時反應溫度高，一般在400℃以上，抑制了加氫反應，沸石的熱裂化性能趨勢增強，使催化劑的中油選擇性提高不明顯，中油選擇性不超過70%。?

US5447623公開了一種復合β沸石和Y沸石的加氫裂化催化劑及其工藝，但該催化劑主要用于輕油型加氫裂化催化劑，實例體現50-185℃石腦油收率提高明顯，而且β沸石的使用相對只使用Y沸石的催化劑活性也高。雖然該催化劑也可以用于中油型加氫裂化催化劑，但由于所使用β沸石的特性，在中油型催化劑中β沸石的含量范圍一般限制在2.5w%-10w%之間，且一般須配合使用一種分散在γ－Al₂O₃之類大孔氧化鋁基體上的硅鋁，該專利涉及的中油型催化劑為保證中油選擇性，不得不壓低活性，使反應溫度比較高，一般390℃以上，因而導致了較差的原料適應性。?

上述加氫裂化催化劑的加氫組分均為硫化態的金屬組分。加氫裂化催化劑中，雖然加氫活性和裂化活性主體上是由兩種組分提供的，但在催化劑中，兩種組分的作用并不是截然分開的，而是相互影響相互作用的協同配合作用，加氫裂化反應是原料在兩種活性中心上協同完成的一個反應。如何調節加氫裂化催化劑中，加氫活性組分與裂化活性組分的相互關系，是提高加氫裂化催化劑綜合使用性能的重要內容。?

CN02130058.5提出一種氮化鋁的制備方法是將三氧化鋁，在適宜配比的一定純度的氮氣和氫氣的混合氣氣氛下，進行多階段程序升溫反應，然后在惰性氣氛中冷卻，在一定氧氣濃度下鈍化。制備的氮化鋁作為加氫脫硫催化劑的應用是在250-450℃，0.2-20MPa下進行加氫脫硫。?

上述加氫裂化催化劑使用前需進行正常的硫化處理，活性金屬轉化為硫化態，催化劑的使用性能需要進一步提高。過渡金屬氮化物作為一種新型催化材料，不僅具備較高的脫硫、脫氮活性，而且對雜原子環的裂解有很高的選擇性，其表面性質和催化性能與貴金屬相類似。因此，被人們稱為“準貴金屬”，甚至被認為是今后深度脫硫的一種潛在的工業催化劑。而在加氫裂化方面的應用受到忽視，加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，加氫功能的提高必將提升催化劑的使用性能。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種加氫裂化催化劑的制備方法，本發明加氫裂化催化劑用于處理重質烴物料，最大量生產中間餾分油。?

本發明加氫裂化催化劑制備方法包括如下過程：?

（1）制備含有分子篩和無機耐熔氧化物的催化劑載體；

（2）配制含有ⅥB族金屬化合物和/或Ⅷ族金屬化合物的浸漬溶液；

（3）步驟（2）配制的浸漬溶液浸漬步驟（1）的催化劑載體，然后干燥；

（4）配制聯氨衍生物溶液，并浸漬步驟（3）得到的物料，然后干燥；