[發明專利]一種苯部分加氫制環己烯的催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201210427657.7
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號: CN103785378A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 徐會青;賈立明;王偉;劉全杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/46
• 分類號: B01J23/46;B01J23/44;B01J23/42;C07C13/20;C07C5/11
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1.一種苯部分加氫制環己烯的催化劑，其特征在于：該催化劑以二氧化鈦-二氧化硅復合氧化物為載體，以第????????????????????????????????????????????????族元素中的一種或幾種為活性金屬組分，以氧化硼為助催化劑，按最終催化劑的重量含量計，氧化硼含量為0.5~10.0%，第族活性金屬組分含量為0.1%~10%，余量為二氧化鈦-二氧化硅復合氧化物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的二氧化鈦-二氧化硅復合氧化物中二氧化硅與二氧化鈦與的摩爾比為1:5~1:100比表面積為475~737m³/g；孔容為0.56~0.92cm3/g。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述的二氧化鈦-二氧化硅復合氧化物中二氧化硅與二氧化鈦與的摩爾比為1:10~1：50。

4.權利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于：在二氧化鈦-二氧化硅復合氧化物載體上依次負載氧化硼和第族活性金屬組分制得，具體包括如下步驟：

（1）、采用共沉淀方法制備出二氧化鈦-二氧化硅復合氧化物；

（2）、在步驟（1）得到的復合氧化物上負載硼的化合物，經過干燥和焙燒，得到硼改性的復合氧化物；

（3）在步驟（2）得到的硼改性的復合氧化物上負載第族活性金屬組分，經過干燥和焙燒，得到本發明催化劑。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）中硅源為硅酸鈉、正硅酸乙酯；鈦源為鈦酸四丁酯、硝酸鈦、硫酸鈦。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2）中硼的化合物為硼酸、硼砂，負載采用浸漬法或噴浸法。

7.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（3）中第族活性金屬組分為鉑、鈀或釕中的一種或多種，負載方式采用離子交換、浸漬或涂敷。

8.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）、（2）和（3）所述的干燥條件為常溫~300℃保持1h~48h，焙燒條件為400℃~900℃保持0.5h~10.0h。

9.權利要求1-3任一所述催化劑在苯部分加氫制環己烯中的應用，其特征在于：在進料前使加氫催化劑吸附水，反應工藝條件為，氫氣分壓0.1MPa~5.0MPa、反應溫度100℃~300℃、體積空速0.5?h^-1~10.0h^-1、氣劑體積比200~2000。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于：氫氣分壓0.5MPa~3.0MPa、反應溫度120℃~250℃、體積空速2?h^-1~5h^-1、氣劑體積比800~1500。