[發明專利]一種聚丙烯薄膜及其制備方法

有效

• 申請號: 201210426542.6
• 申請日: 2012-10-31
• 公開（公告）號: CN103788498B
• 公開（公告）日: 2017-07-28
• 發明（設計）人: 郭梅芳;高達利;宋文波;侯莉萍;張麗英;魏文駿;唐毓婧;黃紅紅;張京春;施紅偉;羅春霞;張師軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08L23/14
• 分類號: C08L23/14;B32B27/06;B32B27/32;C08F210/06;C08F210/08;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所11218
• 代理人: 趙宇

1.一種聚丙烯薄膜的制備方法，包括將所述丙烯-丁烯-1無規共聚物在內的組分經過熔融共混而得聚丙烯組合物，再將所述聚丙烯組合物通過單向或雙向拉伸制得所述薄膜；

所述聚丙烯薄膜包含有單層或多層薄膜，其中至少一層薄膜由聚丙烯組合物制得，所述聚丙烯組合物包含有丙烯-丁烯-1無規共聚物，其中所述丙烯-丁烯-1無規共聚物中丁烯-1含量為1-6mol％，其根據核磁共振方法測定的丁烯-1相對分散度大于98.5％；所述丙烯-丁烯-1無規共聚物的室溫二甲苯可溶物含量低于以下擬合線：Y＝0.77+0.252X；其中，Y為室溫二甲苯可溶物的重量百分含量，X為丙烯-丁烯-1無規共聚物中丁烯-1的摩爾百分含量；

所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物由包括以下步驟的方法制備而得：在所選擇的齊格勒-納塔催化劑存在下，在聚合溫度以及適當的氫氣含量下，通過調節反應器中共聚單體丁烯-1的加入量，進行丙烯和丁烯-1的共聚合反應得到丙烯-丁烯-1無規共聚物；所述的齊格勒-納塔催化劑包含組分A、B和C，其中A是含鈦的固體催化劑組分，其是通過鹵化鎂溶解于由有機環氧化合物、有機磷化合物和惰性稀釋劑組成的溶劑體系中，形成均勻溶液后與四鹵化鈦或其衍生物混合，在助析出劑存在下，析出固體物，此固體物用多元羧酸酯處理，使其載附于固體物上，再用四鹵化鈦和惰性稀釋劑處理而得到，其中助析出劑為有機酸酐、有機酸、醚、酮中的一種，在上述溶劑體系中，以每摩爾鹵化鎂計，有機環氧化合物為0.2-5摩爾，有機環氧化合物和有機磷化合物的摩爾比為0.9-1.6；B是通式為AlR_nX_3-n的烷基鋁化合物，式中R為氫或碳原子數為1-20的烴基,n為0＜n≤3的數；C為通式為RnSi(OR’)_4-n的有機硅化合物，式中0≤n≤3，R和R’為同種或不同的烷基、環烷基、芳基或鹵代烷基；組分B與組分A之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5-1000，組分C與組分A之間的比例，以硅與鈦的摩爾比計為2-100；

組分A所述的鹵化鎂為二鹵化鎂、二鹵化鎂的水或醇的絡合物、二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烴基或鹵烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物；

所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物的制備方法中，所述的三種催化劑組分經過預絡合以及任選的預聚合之后，再加入到聚合反應器內。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述丙烯-丁烯-1無規共聚物中丁烯-1含量為1-4mol％。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述丙烯-丁烯-1無規共聚物根據核磁共振方法測定的丁烯-1相對分散度大于99.0％。

4.如權利要求1-3中任意一項所述的制備方法，其特征在于：所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物在230℃、2.16kg載荷下的熔融指數為0.5-50g/10min。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物在230℃、2.16kg載荷下的熔融指數為2-6g/10min。

6.如權利要求1-3中任意一項所述的制備方法，其特征在于：所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物，其采用GPC測試的分子量分布指數Mw/Mn為3.5-8。

7.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物，其采用GPC測試的分子量分布指數Mw/Mn為3.5-6。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于其中由所述聚丙烯組合物制備的薄膜的厚度小于100μm。

9.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于其中由所述聚丙烯組合物制備的薄膜的膜厚度小于50μm。

10.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物的制備方法中，組分A所述的鹵化鎂形成的均勻溶液中，以每摩爾鹵化鎂計，有機環氧化合物為0.6-2摩爾，有機環氧化合物與有機磷化合物的摩爾比為0.9-1.4，惰性稀釋劑1200-2400毫升。

11.如權利要求1或10所述的制備方法，其特征在于：所述的丙烯-丁烯-1無規共聚物的制備方法中，組分A所述的有機環氧化合物為環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丁二烯氧化物、丁二烯雙氧化物、環氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚、四氫呋喃中的一種，或它們的混合物。