[發明專利]一種二元復合聚丙烯成核劑、制備方法和應用

有效

• 申請號: 201210425128.3
• 申請日: 2012-10-30
• 公開（公告）號: CN103788472A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 郭敏;劉軼群;潘國元;張楊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08L23/12
• 分類號: C08L23/12;C08K9/00;C08K9/04;C08K5/098;C08K5/527
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

技術領域

本發明涉及聚丙烯領域，更進一步說，涉及一種二元復合聚丙烯成核劑、制備方法和應用。?

背景技術

聚丙烯是一種被廣泛使用的熱塑性塑料，價格低廉且綜合性能較好，通過添加成核劑能進一步提高聚丙烯制品的力學性能和光學性能，實現聚丙烯高性能化。聚丙烯的成核劑是一類用于改善聚丙烯結晶行為，從而提高其物理機械性能和熱力學性能的助劑。成核劑分為無機類、山梨醇類、磷酸鹽類、松香類和高分子類成核劑。?

目前，市場上廣泛使用的聚丙烯成核劑為有機成核劑，如NA11[2，2′-亞基甲-二(4，6-二正丁基苯酚)磷酸鈉]、NA-2l[亞甲基雙(2，4-二叔丁基苯基)磷酸鋁]等。有機成核劑用量少，且成核效果明顯，能提高聚丙烯的結晶溫度，穩定性好，增剛效果好，能顯著改善聚丙烯的熱變形溫度和力學性能，但是此類成核劑價格較高。?

苯甲酸鈉，分子式為C₆H₅CO₂Na,是苯甲酸的鈉鹽。苯甲酸鈉作為分散型成核劑，可以提高聚丙烯的結晶溫度，縮短結晶時間；在高壓下成型，還可以改變聚丙烯的晶型.苯甲酸鈉成核劑與其他成核劑相比，具有合成工藝簡單、成本低、無毒、易儲存等優點。?

近年來，為充分發揮各類成核劑的優勢，有研究開始注重研究不同成核劑或成核劑與其他助劑之間的協同效應。中國專利CN101845171A公開了一種聚丙烯增剛組合物，是由苯甲酸鈉與雙[2,2’-亞甲基-二(4,6-二叔丁基苯基)]磷酸鈉?等組合物提高了PP制品的彎曲性能、抗沖擊強度和熱變形溫度等，比加單一組分成核劑改性效果好，具有一定的協同效應，但所需的成核劑含量較高。中國專利200780012801.8采用水溶性的成核劑HPN-68溶解于水中作為水相，與其他組分如油相、表面活性劑、助表面活性劑等形成微乳液，加入聚丙烯后，成核劑能更好地分散在聚合物中，提高其結晶效率，但是只涉及到水溶性的成核劑，而很多成核劑不是水溶性的。?

如何在用量少的基礎上制備性能優良的聚丙烯成核劑是研究的一個方向。本專利需要克服成核劑本身難溶解于水的問題，得到一種適合成核劑分散的微乳液，進一步促進其分散和協同效果。?

發明內容

為解決現有技術中存在的問題，本發明提供了一種二元復合聚丙烯成核劑、制備方法和應用。采用苯甲酸鹽類成核劑與有機成核劑的微乳液溶解的制備方法來制備聚丙烯成核劑，是一種理想的具有協同效應的聚丙烯樹脂的成核劑。本發明具有添加量少、效果明顯、分散好、制備工藝簡單、改善力學性能等優點。?

本發明的目的之一是提供一種二元復合聚丙烯成核劑。?

所述成核劑由苯甲酸類成核劑和有機成核劑組成，?

所述苯甲酸類成核劑為苯甲酸鈉或苯甲酸鋁；所述有機成核劑為2，2′-亞基甲-二(4，6-二正丁基苯酚)磷酸鈉；苯甲酸類成核劑與有機成核劑的重量比為95:5～5:95；優選為75:25～25:75；?

所述成核劑為微乳液狀態。?

本發明的目的之二是提供一種二元復合聚丙烯成核劑的制備方法。?

包括：?

苯甲酸類成核劑溶解在水中；有機成核劑溶解在助表面活性劑；?

將二者與表面活性劑、油相混合形成微乳液；?

其中，?

溶解苯甲酸類成核劑的水的用量為20～80wt%；?

溶解有機成核劑的助表面活性劑的用量為5～20wt%；?

表面活性劑用量為10～40wt%；?

油相用量為5～20wt%；?

所述苯甲酸類成核劑為苯甲酸鈉或苯甲酸鋁；?

所述有機成核劑為2，2′-亞基甲-二(4，6-二正丁基苯酚)磷酸鈉；?

苯甲酸類成核劑與有機成核劑的重量比為95:5～5:95；優選為75:25～25:75；?

所述助表面活性劑為醇類，包括但不限于乙醇，丙醇，異丙醇，丙二醇，戊醇，丁醇，辛醇，癸醇，環己醇，優選為乙醇；?

所述表面活性劑為聚氧乙烯-20-失水山梨醇單油酸酯，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單肉豆蔻酸酯，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單月桂酸酯中的一種或組合；?

所述油相為丁酸乙酯，白油，礦物油，石油醚，十氫化萘中的一種或組合，優選為丁酸乙酯。?

具體可采用以下技術方案：?

（1）將苯甲酸鹽成核劑溶解于去離子水中；?

（2）將NA11按溶解于乙醇中；?