[發明專利]丙烯酰胺類單體及其制法和丙烯酰胺系共聚物及其制法和應用

有效

• 申請號: 201210424723.5
• 申請日: 2012-10-30
• 公開（公告）號: CN103787928A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 伊卓;黃鳳興;林蔚然;祝綸宇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C309/24
• 分類號: C07C309/24;C07C303/06;C08F220/58;C08F220/06;C08F8/12;C09K8/588
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

技術領域

本發明涉及一種丙烯酰胺類單體及其制法；本發明還涉及一種丙烯酰胺共聚物及其制法和應用；本發明進一步涉及一種驅油劑。

背景技術

聚合物驅主要是通過注入一定規模的聚合物溶液，增加驅替液粘度，降低油層水相滲透率來降低流度比、調整吸水剖面，以達到提高驅替相體積的目的，進而提高采收率。作為主要的聚合物驅油劑，部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）在常規油藏三次采油(EOB)技術中，已經得到大規模推廣和應用，為油田穩產和增產發揮了重要作用。隨著常規油藏儲量的減少，高溫高鹽油藏使得HPAM的應用面臨著諸多難題，主要體現在開采高溫高鹽油藏時的高溫、高鹽和溶液中溶解氧產生的復合作用使得HPAM溶液粘度大幅降低，導致HPAM驅油效果不顯著。研究表明，當溫度高于70℃，HPAM的酰氨基水解反應生成羧基顯著加劇，當水解度達到40%以上，羧基就很容易和溶液中Ca²⁺、Mg²⁺離子生成沉淀，使溶液粘度損失。此外，在高溫下，空氣中氧和溶液中存在溶解氧時，也會引起聚合物主鏈斷裂使溶液粘度顯著下降。以丙烯酰胺(AM)和耐溫耐鹽單體2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚合成二元共聚物在耐溫耐鹽性能上較HPAM的確有所提高。如題為“AMPS/AM共聚物的低溫合成和性能”（常志英，高分子材料科學與工程，1997，13，16）。題為“水溶性AM/AA/AMPS共聚物的高溫水解”（朱麟勇，應用化學，2000，17，2）研究發現，在90℃的高溫條件下，受臨近丙烯酸（AA）單元的分子內催化作用，AMPS單元水解也發生水解反應，盡管隨著水解反應，共聚物中丙烯酸結構單元比例增加，提高了其溫敏性和鹽敏性能，但由于AMPS在高溫下易發生水解，因此限制了這類聚合物在水解溫度以上的高溫高鹽條件下的應用。因此，如何進一步提高丙烯酰胺共聚物的耐溫抗鹽仍是亟需解決的問題。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的聚合物驅油劑耐溫抗鹽性能較差的缺陷，提供一種與丙烯酰胺共聚后得到的丙烯酰胺共聚物的耐溫抗鹽性能好的丙烯酰胺類單體及其制備方法和應用。

本發明的第一方面提供了一種丙烯酰胺類單體，其中，該單體的結構如式（Ⅰ）所示：

本發明的第二方面提供了一種丙烯酰胺類單體的制法，該制法包括在-5℃至15℃下，使苯乙烯、磺化劑與丙烯腈接觸1～4小時，得到式（Ⅰ）所示的丙烯酰胺類單體。

本發明的第三方面提供了一種丙烯酰胺共聚物，該丙烯酰胺共聚物含有丙烯酰胺結構單元和結構單元A，其中，所述結構單元A為式（Ⅱ）所示的結構單元，所述丙烯酰胺共聚物的粘均分子量為3000萬以上，

M₁為鈉或鉀。

本發明的第四方面提供了一種丙烯酰胺共聚物的制法，該制法包括在溶液聚合反應條件下、在引發劑存在下，使單體混合物進行聚合反應，得丙烯酰胺共聚物；所述單體混合物含有丙烯酰胺和單體C，所述單體C為具有式（Ⅴ）所示結構的單體，

式（Ⅴ）中，M₁為鈉或鉀；

所述溶液聚合反應的條件使得聚合反應后所得丙烯酰胺共聚物的粘均分子量為3000萬以上。

本發明的第五方面提供了一種驅油劑，其中，該驅油劑為采用以下方法制備得到：

（1）在-5℃至15℃下，使苯乙烯、磺化劑與丙烯腈接觸2～4小時，得到結構如式（Ⅰ）所示的單體：

（2）配制丙烯酰胺和步驟（1）得到的式（I）所示的單體的水溶液，用無機堿性化合物調節pH至5～10，得到含丙烯酰胺和單體C的單體混合物水溶液，所述單體具有式（Ⅴ）所示結構，

式（Ⅴ）中，M₁為鈉或鉀；

（3）在溶液聚合反應條件下，在引發劑存在下，使步驟（2）得到的含丙烯酰胺和單體C的單體混合物進行聚合反應，得丙烯酰胺共聚物，所述溶液聚合反應的條件使得所得丙烯酰胺共聚物的粘均分子量為3000萬以上。

本發明第六方面提供了本發明提供的上述丙烯酰胺共聚物作為驅油劑的應用。