[發明專利]一種改性酚醛樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201210424592.0
• 申請日: 2012-10-30
• 公開（公告）號: CN102952248A
• 公開（公告）日: 2013-03-06
• 發明（設計）人: 唐地源;劉頂;王恩華
• 申請（專利權）人: 山東圣泉化工股份有限公司
• 主分類號: C08G8/28
• 分類號: C08G8/28
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王朋飛;張慶敏

技術領域

本發明屬于有機高分子化合物領域，具體涉及一種用不飽和化合物制備酚醛樹脂的方法。?

背景技術

由酚類化合物和醛類化合物所得而成的樹脂都屬于酚醛樹脂。酚醛樹脂合成方便、原料易得，且樹脂固化后能滿足許多實用要求，因此在工業上得到廣泛應用。但是酚醛樹脂也具有固化溫度較高、脆性比較大、電性能差等不足之處，因此，各種改性酚醛樹脂應運而生。?

硼改性酚醛樹脂是目前最成功的一種酚醛樹脂改性品種。硼改性酚醛樹脂就是在酚醛樹脂結構中引入硼元素，使酚羥基中的氫被硼元素取代，生成固化產物中含硼的三維網狀結構。由于B-O鍵鍵能高于C-C鍵鍵能，因此其耐熱性和燒蝕性大大高于一般酚醛樹脂。B-O鍵又具有較好的柔順性。因此改性后酚醛樹脂脆性降低，力學性能有所提高。硼改性酚醛樹脂適合于作為高溫制動摩擦材料的機體樹脂，并且是優良的耐燒蝕材料的基體材料。?

中國專利公開號為CN101805435A的“一種硼改性酚醛樹脂的制備方法”，用該方法制得的改性酚醛樹脂雖然耐熱性和耐燒蝕性大大的提高，但是由于酚羥基大部分被破壞導致極性降低，使樹脂與基材結合時粘結性差，使基材間的粘結效果不理想。?

發明內容

針對現有的制備方法中存在的問題，本發明的目的是提供一種改性酚醛樹脂的制備方法。?

本發明的另一目的是提出一種硼改性的酚醛樹脂。?

為實現上述目的，具體技術方案為：?

一種改性酚醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：?

a、將10份苯酚和1-10份溶劑混合，攪拌下加入0.2-2.3份的硼類改性劑，調節pH為7.0-8.0，溫度在110-125℃反應2-5小時;原料的加入量均指重量份。?

b、去除水分，降至室溫;?

c、向步驟b的反應物料中加入1-12份腰果酚，16-30份甲醛，控制溫度為50-90℃反應2-5h。即得改性酚醛樹脂。所述甲醛為甲醛的水溶液，質量濃度為25-37%。?

由于酚羥基在高溫條件下容易氧化成醌導致樹脂顏色變深，因此利用在酚醛樹脂結構中引入硼元素，使酚羥基中的氫被硼元素取代達到封鎖酚羥基的目的。但是酚羥基的減少直接導致了樹脂極性大大降低，影響了樹脂的粘結性。?

優選地，所述步驟a中調節pH值為7.2-7.8。?

其中，所述步驟a中的硼類改性劑為硼酸、硼酐和四硼酸鈉中的一種或多種。?

其中，步驟a中所用溶劑為二甲苯或甲苯，優選為二甲苯。但沸點低的溶劑不能選用。?

其中，所述步驟b中去除水分的方法為真空脫水或溶劑帶水法。?

優選地，所述步驟b中去除水分的方法為溶劑帶水法。該方法又稱有機溶劑回流帶水法，這種方法可以減少溶劑的揮發損失，除去的物質的純度也高。?

優選地，所述步驟c中加入腰果酚為2-8份；步驟c在pH值為7.0-8.0下進行。?

本發明改性酚醛樹脂的制備方法，在步驟a中引入適當的溶劑，并且通過分子間的作用力，有效增加了c步驟中腰果酚和甲醛等的縮聚反應，增加了樹脂的粘度。與此同時，引入腰果酚，也緩解了縮合反應不完全的缺陷。腰果酚的分子結構是唯一的，如式（1）。其具有?一個不飽和碳氫長側鏈，使該物在聚合過程中交叉連接更為容易，從而提高產品的柔韌性、熱穩定性。?

其中，所述步驟a和c中用NaOH、CaO、碳酸鈉、氨中的一種或多種的水溶液調節pH，所述水溶液的質量濃度為30%-60%。?

其中，所述步驟c中控制反應溫度為60-75℃。?

本發明所述的制備方法制備得到的硼改性酚醛樹脂。?

本發明的有益效果在于：?

1.通過引入硼元素，增加了樹脂的耐高溫和耐候性。?

2.通過引入適當的溶劑，有效解決了以往硼改性酚醛樹脂制備后粘度較小的問題。?

3.通過溶劑帶水法，使得溶劑可以循環利用，節省成本，操作簡單，較少了減壓蒸餾帶來的不便。?

4.引入了腰果酚，在增加樹脂強度的同時也節省了苯酚的加入量，并且有效地緩解了反應中分子空間位阻帶來的一些反應速率降低的問題。?

具體實施方式

以下實施例用于說明本發明，但不要來限制本發明的范圍。?

實施例1?