[發(fā)明專利]聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸酯)-聚氨基酸嵌段共聚物、功能化嵌段共聚物及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210424521.0
• 申請(qǐng)日: 2012-10-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102936337A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-02-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 莊秀麗;丁建勛;陳學(xué)思
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C08G69/08
• 分類號(hào): C08G69/08;C08G69/48;A61K47/48;A61K47/34;A61K31/704;A61P35/00
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵;李玉秋

1.聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸酯)-聚氨基酸嵌段共聚物，具有式（I）所示結(jié)構(gòu)：

其中，-R₁為伯胺數(shù)為1~2的伯胺基，R₁的分子量為50~1000；

-R₂為-H、-CH₃、H₃C-CH₂CH₂-、HO-CH₂-、

5≤m≤250；

5≤n≤250。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的嵌段共聚物，其特征在于，所述-R₁為

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的嵌段共聚物，其特征在于，所述-R₂為

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的嵌段共聚物，其特征在于，所述聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸酯)嵌段的數(shù)均分子量為1000~30000；

所述聚氨基酸嵌段的數(shù)均分子量為1000~30000。

5.聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸酯)-聚氨基酸嵌段共聚物的制備方法，包括以下步驟：

將γ-炔丙基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、氨基酸-N-內(nèi)羧酸酐和伯胺引發(fā)劑在無(wú)水溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸酯)-聚氨基酸嵌段共聚物；

所述伯胺引發(fā)劑的伯胺數(shù)為1~2，所述伯胺引發(fā)劑的分子量為50~1000；

所述氨基酸-N-內(nèi)羧酸酐為γ-苯甲基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、γ-丙炔基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、γ-2-氯乙基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、甘氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-丙氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-纈氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-亮氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-異亮氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-苯丙氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-脯氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-色氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-絲氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-酪氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、β-芐氧羰基-L-半胱氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-蛋氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-天冬酰胺-N-內(nèi)羧酸酐、L-谷氨酰胺-N-內(nèi)羧酸酐、L-蘇氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、γ-苯甲基-L-天冬氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、ε-芐氧羰基-L-賴氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-谷氨酸-5-芐酯-N-內(nèi)羧酸酐、精氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-賴氨酸-N-內(nèi)羧酸酐或組氨酸-N-內(nèi)羧酸酐。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述伯胺引發(fā)劑為正己胺、烯丙胺或炔丙胺。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述氨基酸-N-內(nèi)羧酸酐為γ-苯甲基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、L-苯丙氨酸-N-內(nèi)羧酸酐和ε-芐氧羰基-L-賴氨酸-N-內(nèi)羧酸酐、L-賴氨酸-N-內(nèi)羧酸酐或L-谷氨酸-5-芐酯-N-內(nèi)羧酸酐。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述γ-炔丙基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、氨基酸-N-內(nèi)羧酸酐與伯胺引發(fā)劑的質(zhì)量比為（5~250）:（5~250）:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求5~8任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述將γ-炔丙基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐、氨基酸-N-內(nèi)羧酸酐和伯胺引發(fā)劑在無(wú)水溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)具體為：

將γ-炔丙基-L-谷氨酸酯-N-內(nèi)羧酸酐和伯胺引發(fā)劑在無(wú)水溶劑中混合，進(jìn)行第一反應(yīng)后向其中加入氨基酸-N-內(nèi)羧酸酐，進(jìn)行聚合反應(yīng)后得到聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸酯)-聚氨基酸嵌段共聚物。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述第一反應(yīng)的溫度為20℃~40℃；

所述第一反應(yīng)的時(shí)間為60小時(shí)~84小時(shí)；

所述聚合反應(yīng)的溫度為20℃~40℃；

所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為60小時(shí)~84小時(shí)。