[發明專利]一種聚丙烯產品及其制備方法

有效

• 申請號: 201210423299.2
• 申請日: 2012-10-29
• 公開（公告）號: CN103788255A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 凌永泰;夏先知;劉月祥;張紀貴;李威蒞;高富堂;趙瑾;譚揚;高平;彭人琪;喬素珍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F4/649;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;王鳳桐

技術領域

本發明涉及一種聚丙烯產品及其制備方法。

背景技術

聚丙烯擁有眾多優點，例如，比水輕、彎曲模量和熔點都比較高、加工性能良好、具有極好的化學穩定性、電絕緣性、制造聚丙烯所需的丙烯原料便宜易得等。雖然聚丙烯材料擁有這些優點，然而在某些領域，由于其本身的特性，使其在具備較高的熔體質量流動指數時，等規度較低；而等規度較高時，熔融指數較低。現有技術中，當丙烯聚合物的等規度為96-99%時，根據ASTM?D1238-99測定的熔體流動速率往往只能為0.5-35克/10分鐘；而根據ASTM?D1238-99測定的熔體流動速率為40-50克/10分鐘時，丙烯聚合物的等規度僅為91-95%時。上述情況造成對聚丙烯在特定的熔融指數下，具有較高的等規度要求的領域得不到應用。因此有必要改變聚丙烯的性能，以適應這些領域的使用需求。由于聚丙烯的各項性能相互牽制，一個性能指標的提高往往可能會導致另一個性能指標的下降，因此，改變聚丙烯的性能并不簡單。

在薄壁注塑領域，要求聚丙烯樹脂具有較高的熔體質量流動指數（MFI）。目前生產的高熔體流動速率聚丙烯時大多采用化學降解提高產品的熔體流動速率，但采用這種方法制備得到的聚丙烯制品易發黃、發脆，有異味，并且成本增加。而且由于不同批次的原料性能得不到保證，造成得到的產品不穩定。

通過在聚合反應器里加入大量的氫氣能提高聚合產物的熔體流動速率，但是同時也降低了聚合物等規指數，可能造成聚合物發粘導致無法正常生產。而且由于大量的氫氣的使用，增加了反應器的耐壓要求，也使生產過程氫氣回收量增大。

US6686433B1公開了一種具有較高氫調敏感性的催化劑，該方法雖然通過使用正硅酸乙酯（TEOS）可以提高聚合物的熔體質量流動指數，但是加入正硅酸乙酯（TEOS）以后，造成了催化劑活性大大降低，而且得到的聚合物分子量下降，聚合物的等規指數也比較低。

對于丙烯聚合物而言，通常情況下，等規指數隨著熔體流動速率升高會顯著降低，因此，如何制備兼具高高等規指數和熔體流動速率的聚丙烯產品仍是一個亟需解決的問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種聚丙烯產品及其制備方法，本發明提供的聚丙烯產品，與現有技術相同的熔體質量流動指數的聚丙烯相比，具有高的等規指數。

本發明提供一種聚丙烯產品，其中，所述聚丙烯產品的重均分子量為1.5-3.4×10⁵，分子量分布指數為3-15，所述聚丙烯產品的等規指數為96.5-99.5%，并且，所述聚丙烯產品的熔體流動速率與等規指數的數值滿足下式：

-0.258ln(x)+98.97-0.28≤y≤-0.258ln(x)+98.97+0.28

其中，y為聚丙烯產品的等規指數，x為聚丙烯產品的根據ASTMD1238-99測定的熔體流動速率，單位為g/10分鐘。

本發明還提供了一種聚丙烯產品的制備方法，該方法包括在烯烴聚合條件下，在催化劑存在下，將丙烯或者丙烯與乙烯和/或α-烯烴的混合物進行聚合，得到聚丙烯產品，所述催化劑含有固體組分、烷基鋁化合物和外給電子體化合物，所述固體組分含有鎂、鈦、鹵素和內給電子體化合物，所述內給電子體化合物含有1,3-二醚類化合物，其中，所述固體組分采用以下方法制備：

（1）將含鎂載體與第一鈦化合物反應，并在所述含鎂載體與第一鈦化合物反應之前、期間和之后的一個或多個時間段內加入內給電子體；

（2）將步驟（1）得到的產物進行固液分離，并將固液分離得到的固體產物與第二鈦化合物接觸，所述接觸的條件包括溫度為-10℃至120℃、時間大于4小時。

本發明還提供了一種根據本發明的方法制得的聚丙烯產品。