[發(fā)明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分及其應(yīng)用和用于烯烴聚合的催化劑及其應(yīng)用以及烯烴聚合方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210422175.2
• 申請(qǐng)日: 2012-10-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103788248A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 凌永泰;夏先知;劉月祥;李威蒞;張紀(jì)貴;譚揚(yáng);彭人琪;高富堂;趙瑾;高平;喬素珍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/646;C08F4/649;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;王鳳桐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分，所述用于烯烴聚合的催化劑組分在用于烯烴聚合的催化劑中的應(yīng)用，一種用于烯烴聚合的催化劑，該用于烯烴聚合的催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用以及烯烴聚合方法。

背景技術(shù)

眾所周知，氯化鎂醇合物負(fù)載的Ziegler-Natta催化劑用于烯烴（特別是丙烯）聚合時(shí)，其性能明顯優(yōu)于其它載體所負(fù)載的催化劑。因此，目前用于烯烴聚合的催化劑大多是通過(guò)將鹵化鈦負(fù)載于氯化鎂醇合物上制備得到的。為了獲得球形載體，可通過(guò)噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出、高速攪拌、乳化機(jī)法及超重力旋轉(zhuǎn)床法等方法制備，如WO99/44009與US4399054等公開(kāi)了可以通過(guò)高溫下高速攪拌乳化氯化鎂醇合物體系后驟冷形成球形醇合物。

但是，當(dāng)將由上述已公開(kāi)的氯化鎂醇合物制備的催化劑用于烯烴聚合時(shí)，在聚合過(guò)程中很容易發(fā)生聚合物粒子的破碎現(xiàn)象，從而造成聚合物細(xì)粉較多。為了克服這一缺點(diǎn)，人們又嘗試將給電子體化合物提前引入到氯化鎂醇合物的載體制備中，例如：CN1169840C和CN1286863C將本行業(yè)公知的內(nèi)給電子體鄰苯二甲酸酯類化合物引入到氯化鎂醇合物載體的合成中，從而得到“氯化鎂-醇-鄰苯二甲酸酯”球形載體，然后將該載體與四氯化鈦反應(yīng)以形成催化劑。但所述的復(fù)合物球形載體在制備過(guò)程中容易發(fā)粘，難于形成粒徑大小適宜的球形顆粒。

此外，上述氯化鎂醇合物均是采用低溫驟冷固化高溫的醇合物熔體制得，不僅對(duì)能源的消耗較大、制備工藝復(fù)雜、須多個(gè)反應(yīng)器聯(lián)合制備，而且所制得的醇合物的粒徑分布較寬。為了解決該問(wèn)題，CN102040683A公開(kāi)了一種通過(guò)鹵化鎂醇合物與環(huán)氧乙烷類化合物反應(yīng)來(lái)制備載體的方法，并具體公開(kāi)了將鹵化鎂醇合物熔融分散后，加入環(huán)氧乙烷類化合物；或者是將鹵化鎂醇合物熔融分散后直接加入到含環(huán)氧乙烷類化合物的反應(yīng)器中。然而，采用該方法制備催化劑載體存在制備過(guò)程不穩(wěn)定，容易發(fā)生載體粘連，且載體成型效果不好的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的第一個(gè)目的是為了克服現(xiàn)有的烯烴聚合催化劑載體的上述缺陷，而提供一種含有新的烯烴聚合催化劑載體的用于烯烴聚合的催化劑組分。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供所述的用于烯烴聚合的催化劑組分在用于烯烴聚合的催化劑中的應(yīng)用。

本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種用于烯烴聚合的催化劑。

本發(fā)明的第四個(gè)目的是提供本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。

本發(fā)明的第五個(gè)目的是提供一種烯烴聚合方法。

為實(shí)現(xiàn)前述目的，第一方面，本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，該催化劑組分含有由烯烴聚合催化劑載體、鈦化合物反應(yīng)得到的產(chǎn)物，其中，所述烯烴聚合催化劑載體含有通式為MgXY的鹵化鎂、通式為R₁OH的化合物、通式為R₄OH的化合物、環(huán)氧乙烷類化合物；在通式MgXY中，X為鹵素，Y為鹵素、C₁-C₁₄的烷基、C₁-C₁₄的烷氧基、C₆-C₁₄的芳基或C₆-C₁₄的芳氧基；在通式R₁OH中，R₁為C₁-C₈的烷基或C₃-C₈的環(huán)烷基；在通式R₄OH中，R₄為C₁₆-C₂₄的烷基或芳烷基；所述環(huán)氧乙烷類化合物的結(jié)構(gòu)如式（I）所示：

其中，R₂和R₃各自獨(dú)立地為氫、C₁-C₅的烷基或鹵代烷基。