[發(fā)明專(zhuān)利]一種介孔分子篩催化劑的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210421949.X
• 申請(qǐng)日: 2012-10-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102910639A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張淑芬
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 陜西啟源科技發(fā)展有限責(zé)任公司
• 主分類(lèi)號(hào): C01B39/00
• 分類(lèi)號(hào): C01B39/00;C07C41/09;C07C43/04
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法。?

背景技術(shù)

近年來(lái)．由于甲基叔丁基醚(MTBE)污染地下水，一些國(guó)家已經(jīng)開(kāi)始限制其使用，因此尋找適宜的工業(yè)替代晶是石油加工工業(yè)面臨的迫切任務(wù)。乙基叔丁基醚(ETBE)因具有調(diào)合辛烷值高、蒸氣壓低，原料乙醇無(wú)毒，特別是它的水溶性只有MTBE的1/4的特點(diǎn)而成為首選。目前工業(yè)上主要采用強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂作催化劑，以乙醇和異丁烯為原料來(lái)合成ETBE。但由于受異丁烯來(lái)源的限制，影響了ETBE的大規(guī)模生產(chǎn)。有人提出以烯烴氧化的副產(chǎn)物叔丁醇取代異丁烯生產(chǎn)ETBE。直接由叔丁醇和乙醇反應(yīng)脫水生成ETBE，方法簡(jiǎn)單、成本低，選擇高活性和高選擇性的催化劑是該工藝的關(guān)鍵。

????由乙醇和叔丁醇(TBA)合成ETBE的催化劑主要有液體酸和固體酸。固體酸如樹(shù)脂催化刑A-15和同載雜多酸等。有研究認(rèn)為：H₂SO₄和A-15的主要產(chǎn)物是異丁烯，ETBE的選擇性只有43％，且液體酸腐蝕性強(qiáng)、酸流失嚴(yán)霞、較難分離；而樹(shù)脂水熱穩(wěn)定性差，對(duì)于有副產(chǎn)物水生成的醚化反應(yīng)來(lái)說(shuō)應(yīng)用前景有限，雜多酸的選擇性最高達(dá)到79％，但其孔徑較小，且活性和選擇性低，熱穩(wěn)定性以及水溶性和醇溶性限制了它的應(yīng)用；沸石分子篩雖然水熱穩(wěn)定性高，但它的活性較低。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供一種適宜進(jìn)行ETBE工業(yè)生產(chǎn)的介孔分子篩催化劑的制備方法。

本發(fā)明所述的介孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：將聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物溶于水中，在室溫下攪拌2?h后加人濃鹽酸，攪拌30min后加入正硅酸乙酯攪拌45min；然后加入3-巰丙基三甲氧基硅烷和雙氧水，在40℃下攪拌20?h后，于100℃下加熱24h；抽濾后用200?mL鹽酸／乙醇溶液回流洗滌4?h，重復(fù)洗滌兩次，室溫下風(fēng)干后置于60℃下干燥4?h，即可。

優(yōu)選地，聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物與水的質(zhì)量比1：25。

更優(yōu)選地，鹽酸/乙醇溶液的體積比為2/100。

本發(fā)明制得的介孔分子篩催化劑具有較大的孔徑、孔體積、比表面積，在醚化反應(yīng)中具有較高的活性和選擇性，是適宜進(jìn)行ETBE工業(yè)化產(chǎn)的催化劑。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例一。

取97.58?g去離子水裝入燒杯中，溶人4?g聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物為模板劑(Aldrich，分子式為H-（-OCH₂-?CH₂-）-_x-[-OCH（CH₃）CH₂-]-_?y（OCH₂CH₂-）-_xOH，平均相對(duì)分子質(zhì)量為5800，簡(jiǎn)稱(chēng)P123)，在室溫下用電磁攪拌器攪拌2?h后加人25.025?g濃鹽酸，攪拌30?min后加入正硅酸乙酯(TEOS)攪拌45?min；然后加入0.8035?g?3-巰丙基三甲氧基硅烷和8.365?g?30％的雙氧水，在40℃下攪拌20?h后裝入500?ml的聚丙烯瓶中，于100℃加熱24h；抽濾后用200?mL鹽酸／乙醇溶液(體積比2／100)回流洗滌4?h，重復(fù)洗滌兩次，以除去模板劑，在室溫下風(fēng)干一段時(shí)間后置于60℃下干燥4?h，得到本發(fā)明的催化劑。?