[發明專利]一種快速選擇性測定農作物中抑芽丹的電化學傳感器制備方法

無效

• 申請號: 201210420138.8
• 申請日: 2012-10-29
• 公開（公告）號: CN103018294A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 徐景坤;文陽平;賀浩華;夏紅英;李玉真;汪小強;趙峰
• 申請（專利權）人: 江西科技師范大學
• 主分類號: G01N27/26
• 分類號: G01N27/26;G01N27/30
• 代理公司: 南昌新天下專利商標代理有限公司 36115
• 代理人: 胡山

技術領域

本發明屬于電化學傳感器領域，涉及一種農作物生長抑制劑抑芽丹的測定方法,尤其是一種快速選擇性測定農作物中抑芽丹的電化學傳器制備方法。

背景技術

抑芽丹，又名1,2-二氫-3,6-噠嗪二酮，順丁烯二酰肼、馬來酰肼、青鮮素,可通過順丁烯二酸酐與水合肼反應制得的一種人工合成的生長抑制劑，常溫下為白色結晶，分子量112.09，熔點260℃，微溶于水、乙醇，溶于二甲基甲酰胺、冰醋酸，25℃時的溶解度：水中0.6、乙醇中0.1、二甲苯中0.1、丙酮中2.04、二甲基甲酰胺中2.4，也溶于二乙醇胺及三乙醇胺，易溶于乙酸，其鈉、鉀及銨鹽易溶于水。1949年由美國橡膠公司提出開發，后由Uniroyal?Chem.等公司相繼生產。抑芽丹可抑制頂端分生組織細胞的分裂和伸長，破壞頂端優勢，不能被赤霉素所逆轉。抑芽丹用作選擇性除草劑及植物生長調節劑，對植物激素有抑制作用，可阻止細胞分裂及細胞生長，通過葉面角質層進入植株，降低光合作用，降低滲透壓和蒸發作用，抑制植物生長及延長花期，可防止土豆、洋蔥、大蒜和蘿卜在貯存時發芽,?能抑制煙草腋芽生長，可用于控制樹木、灌木和牧草的徒長。抑芽丹用作農藥可防治闊葉草，適用于旱地、草地、公園、庭院、運動場;也用作煙草花的化學摘心。然而植物組織中殘留的抑芽丹進入人體后對人體的生長細胞也有毒害作用。抑芽丹還是一種強大的癌變物。另外，煙草中的非揮發性的N-亞硝胺主要是亞硝基二乙醇胺有毒物質，是由于抑芽丹的使用而產生的。在英國土豆中抑芽丹的最大殘留限量為50mg/kg。目前已經建立多種抑芽丹的檢測方法，其中色譜法應用最為廣泛，如薄層色譜、氣相色譜和液相色譜，另外有酶聯免疫檢測方法和電化學檢測方法，這些檢測方法都有各自的優點。國內對抑芽丹殘留量檢驗方法還沒有國家標準，僅有行業標準SN0647-1997，且利用分光光度法，操作繁雜。總的來說目前對樣品的前處理是通過直接液液萃取，C18固相萃取等技術，有待進一步改進。

傳感器由于能實現連續、快速、現場、在線活體檢測與分析，并且還具有便攜性、可行性、特異性、簡便性、靈敏性、高效性、低成本等優點已廣泛應用于環境監測與控制、生物制藥與臨床醫學、食品安全與生物發酵等相關及類似領域.電化學傳感器是一種經濟、實用、高效、特異、靈敏、精確、快速、簡便的檢測方法.然而抑芽丹的電化學檢測卻很少被研究。國外Shibata等(M.?Shibata,?P.?J.?Zuman,?Electroanal.?Chem.,?1997,?420:?79-87)討論了抑芽丹的極譜行為及電化學還原性，計算并比較了pK_a值，并在?pH?3-5的磷酸或醋酸緩沖溶液中測定了抑芽丹，線性范圍為?0.001-0.1?mmol?L^-1。國內倪永年(Y.N.?Ni,?P.?Qiu,?S.?Kokot,?Talant,?2004,?63,?561-565)在此基礎上研究了伏安法檢測抑芽丹的電化學行為，采用微分脈沖伏安法掃描，發現抑芽丹有一良好的還原峰，該還原峰具有不可逆性，并具有反應物弱吸附的特征。最后使用微分脈沖伏安法測定了抑芽丹，線性范圍為?0.5-5.5?mg?L^-1。該方法最后被用于土豆和洋蔥中抑芽丹的測定。高志賢等?(Y.J.?Fang,?S.L.?Yan,?B.A.?Ning,?N.,?Liu,?Z.X.?Gao,?F.?Chao,)?使用分子印跡聚合物制備了流動注射化學發光傳感器檢測了抑芽丹，線性范圍為?3.5×10^?4–5.0×10^?2?mg/mL。該方法最后被用于蔬菜中抑芽丹的檢測。然而，通過電化學氧化檢測抑芽丹并未報到,并且抑芽丹的檢測范圍,靈敏度,選擇性,穩定性也有待進一步改善。

發明內容

本發明的目的是提供一種簡單、實用、高效、靈敏特異、精確、廉價的快速選擇性測定農作物中抑芽丹的電化學傳器制備方法。

本發明的快速選擇性測定農作物中抑芽丹的電化學傳器制備方法，以單體羧基化3,4-乙撐二氧噻吩，支撐電解質高氯酸鋰(LiClO₄)和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)為原料，在三電極體系中0.95?V恒電位聚合30s一步得到聚羧基化3,4-乙撐二氧噻吩電極。然后將電極取出，用去離子水沖洗，干燥后備用。再通過循環伏安法將聚羧基化3,4-乙撐二氧噻吩電極在含保護劑十二烷基苯磺酸鈉和乙二胺四乙酸二鈉的Cu²⁺溶液中電沉積得到銅修飾的聚羧基化3,4-乙撐二氧噻吩復合電極。