[發明專利]一種單偶氮有機顏料及其合成方法

無效

• 申請號: 201210418858.0
• 申請日: 2012-10-26
• 公開（公告）號: CN103160144A
• 公開（公告）日: 2013-06-19
• 發明（設計）人: 馬引民;胡海濤;楊杰;劉俊;謝大東
• 申請（專利權）人: 杭州百合科萊恩顏料有限公司
• 主分類號: C09B67/20
• 分類號: C09B67/20
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體;沈相權

技術領域

本發明屬于有機顏料領域，具體涉及一類乙烯基取代的單偶氮類化合物，更具體地說是提供一種單偶氮類有機黃、橙和紅顏料及其合成方法。?

背景技術

單偶氮類有機黃顏料，通常應用在自干油漆和乳膠漆的著色領域(Willy?Herbst，Klaus?Hunger，Industrial?Organic?Pigments，Third?Edition.Copyright?2004WILEY-VCHVerlag?GmbH&Co.KGaA，WeinheimISBN：3-527-30576-9，210-235頁)。目前市場上主要代表產品可按偶合組分的不同分為三類，第一類是由取代芳胺的重氮鹽與乙酰乙酰苯胺及其衍生物偶合制得，其結構可用通式I表示?

式I中R1、R2和R3為H、CH₃、OCH₃、OCH₂CH₃、Cl、Br、NO₂、CF₃或NHCOCH₃。?

第二類是由取代芳胺重氮鹽與吡唑啉酮-5及其衍生物偶合制得，其結構可用通式II表示?

式II中R1為H或CH₃，R2為CH₃、COOCH₃或COOC₂H₅。?

第三類是由取代芳胺重氮鹽與5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮及其衍生物偶合制得，其結構可用通式III表示?

式III中R1為H、CH₃。?

式I?-III?中的Rd?多為單取代或多取代的取代基，如?CH₃、OCH₃、OCH₂CH₃、Cl、Br或NO₂。根據化學結構與電子光譜性能之間的關系（S.?F.?Dyke,?A.?J.?Floyd,?etc,?Organic?Spectroscopy,?second?Edition,?Longman,?ISBN?0-582-45076-4,?13-42?頁），這些取代基主要是以其電子效應，如CH₃和CF₃，或雜原子所帶的孤對電子，如OCH₃、OCH₂CH₃、Cl或Br，以n-π*躍遷，或雜原子雙鍵，如NO₂，的π-π*躍遷,?通過所在苯環來實現對顏料分子的光譜性能進行影響。?

與上述顏料不同，本發明在顏料重氮化組分的苯環上(Rd所在苯環)，引入取代的乙烯基(-CH＝CH-R4R5)，以乙烯基碳碳雙鍵的π-π^*電子躍遷來實現對顏料分子光譜性能的影響。所得產物與現有顏料相比，具有電子離域更廣，助色/生色力強，顏料光譜范圍更寬的特點，并通過改變取代基R4R5，對顏料的應用性能進行改進。?

發明內容

本發明旨在提供一種新的有機單偶氮顏料，這種顏料是以傳統合成黃顏料的偶合組分，取代乙酰乙酰苯胺，取代苯基吡唑酮-5和取代乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮為原料，合成出由黃-橙-紅色范圍不同色譜的顏料。?

具體說來，發明人提供如下的技術方案：?

一種單偶氮有機顏料，具有符合通式IV或V或VI的化學結構：?

式IV-VI中，R1、R2或R3各自獨立地表示H、CH₃、OCH₃、OCH₂CH₃、Cl、Br、NO₂、CF₃或NHCOCH₃，?

R4和R5為吸電子取代基，各自獨立地表示氰基、酰基、酯基或酰胺基；?

或者R4R5組成缺電子雜環。?

發明人研究發現，在傳統單偶氮顏料重氮化組分的苯環上引入碳碳雙鍵，即取代乙烯基(-CH＝CHR4R5)，可提供一種新的單偶氮有機顏料，這一類乙烯基取代的單偶氮類化合物，以碳碳雙鍵的π-π^*電子躍遷來實現對顏料分子的光譜性能的影響，使?得顏料的色譜范圍更寬，并通過改變取代基R4R5對顏料的應用性能進行改進。?