[發明專利]一種以潤滑油糠醛抽出油為原料制備粘結用樹脂的方法

有效

• 申請號: 201210418820.3
• 申請日: 2012-10-29
• 公開（公告）號: CN102875825A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 吳明鉑;李士斌;王玉偉;石陽陽;任研研;鄭經堂;譚明慧;郭寧;吳文婷
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(華東)
• 主分類號: C08J3/24
• 分類號: C08J3/24;C08L91/00;C09J191/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于石油化工與炭素材料交叉領域，具體地，涉及一種以潤滑油糠醛抽出油為原料制備粘結用樹脂的方法。本發明以潤滑油糠醛抽出油為初始原料，經過高溫熱處理得到糠醛抽出油重組分，并在低溫催化作用下，與交聯劑反應得到甲苯不溶喹啉可溶物(即β樹脂)含量高、用途廣泛的粘結用樹脂。

背景技術

潤滑油糠醛抽出油，作為潤滑油生產過程中的副產品，是以糠醛作溶劑精制潤滑油基礎油時脫除的非理想組分，屬于典型的高芳烴油，并含有部分飽和烷烴和少量膠質、瀝青質。由于不適合用作催化裂化裝置原料，除部分可用于調合道路瀝青、生產橡膠填充油以及芳烴溶劑油外，潤滑油糠醛抽出油主要作為燃料重油使用，熱值低且污染環境。如何提高潤滑油糠醛抽出油的綜合利用率，提高其產品的附加值，是重質油深加工領域的一個重要課題。

甲苯不溶喹啉可溶物(即β樹脂)含量高的樹脂是一種具有多種用途的新型熱固性材料，可通過低溫催化反應合成。該樹脂與炭材料具有極好的親和性，且具有良好的耐熱性、耐磨性，可作為耐高溫粘結劑廣泛應用于各種基礎材料。因潤滑油糠醛抽出油芳烴含量高，多為2～5環，空間位阻較小，有望在催化劑作用下與交聯劑反應制備出粘結用樹脂。

發明內容

為克服現有技術的缺陷，本發明的目的是提供一種以潤滑油糠醛抽出油為原料制備粘結用樹脂的方法。

為實現上述目的，本發明采用下述方案：

一種以潤滑油糠醛抽出油為原料制備粘結用樹脂的方法，其特征在于以潤滑油糠醛抽出油為原料，經過原料加熱預處理、低溫催化交聯制得粘結用樹脂，具體制備步驟如下：

(1)、將潤滑油糠醛抽出油加熱，除去其中的輕組分油，得到糠醛抽出油重組分；

(2)、步驟1得到的糠醛抽出油重組分在氮氣保護下，與交聯劑在酸性催化劑作用下，低溫合成粘結用樹脂。

優選的，步驟1中加熱溫度為380～420℃，加熱時間為1～3h。

優選的，所用的酸性催化劑為對甲基苯磺酸。

優選的，所用的交聯劑為對苯二甲醇、苯甲醛或三聚甲醛。

優選的，糠醛抽出油重組分與對苯二甲醇的質量比為1～5∶1，反應溫度為120～170℃，反應時間為1～6h，對甲基苯磺酸添加量為糠醛抽出油重組分質量的5～10％。

優選的，糠醛抽出油重組分與苯甲醛的質量比為1～3∶1，反應溫度為130～180℃，反應時間為1～6h，對甲基苯磺酸添加量為糠醛抽出油重組分質量的5～10％。

優選的，糠醛抽出油重組分與三聚甲醛的質量比為1～10∶1，反應溫度為120～150℃，反應時間為1～6h，對甲基苯磺酸添加量為糠醛抽出油重組分質量的5～10％。

本發明的有益效果是：采用本發明的方法，所制樹脂中起粘結作用的甲苯不溶喹啉可溶物(β樹脂)含量高達16％以上，500℃時殘炭率可達40％以上，軟化點達115℃，因而具有良好的粘結性能和耐熱性。

具體實施方式

下面將結合具體實施例對本發明作進一步描述。

實施例1

取一定量潤滑油糠醛抽出油置于高壓反應釜中，緩慢升溫至420℃，恒溫2h，除去其中的輕組分油得到糠醛抽出油重組分，收率為78.52％；將質量比為4∶1的糠醛抽出油重組分和交聯劑對苯二甲醇加入到反應釜中，并加入糠醛抽出油重組分質量5％的催化劑對甲基苯磺酸，在氮氣保護下升溫至150℃，反應2h，制得粘接用樹脂。

其收率為89.84wt％，軟化點為118℃，空氣中500℃殘炭率達39.46％，說明其具有良好的耐熱性，其粘結性能以甲苯不溶喹啉可溶物(即β樹脂)含量表示，其中甲苯不溶物為19.35％，喹啉不溶物為7.61％，β樹脂含量為11.74％。與用作粘結劑的一級中溫煤瀝青相比(國標GB/T2290-1994：甲苯不溶物15～25％，喹啉不溶物＜10％)，其粘結性能良好。

實施例2

糠醛抽出油重組分制備同實例1，將質量比為3∶1的糠醛抽出油重組分油和苯甲醛加入到反應釜中，并加入糠醛抽出油重組分質量5％的對甲基苯磺酸，在氮氣保護下升溫至170℃，反應3h，制得粘接用樹脂。

粘接用樹脂的收率為91.39wt％，軟化點為107℃，空氣中500℃殘炭率達到35.94％，說明其耐熱性良好，甲苯不溶物為21.87％，喹啉不溶物為8.17％，β樹脂含量為13.70％，故具有良好的粘結性能。

實施例3