[發明專利]一種負載型茂金屬催化劑用載體及茂金屬催化劑

有效

• 申請號: 201210418645.8
• 申請日: 2012-10-26
• 公開（公告）號: CN103788235A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 鄭剛;王洪濤;王偉;范國強;劉長城;胡青
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F4/02
• 分類號: C08F4/02;C08F4/6592;C08F10/00;C08F10/02
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;盧綺琴

1.一種負載型茂金屬催化劑用載體，其通過包括以下步驟的方法制備，

a）用無機鹽的水溶液對無機載體進行處理，然后加入酸調節至中性后，在25~80℃下反應0.5~24h，然后過濾、干燥得到固體物；

b）將步驟a）中得到的固體物在惰性氣氛及200~800℃下進行焙燒，得到所述載體。

2.根據權利要求1所述的載體，其特征在于，所述無機載體選自無機氧化物和無機氯化物。

3.根據權利要求1或2所述的載體，其特征在于，所述無機載體包括硅膠、Al₂O₃和MgCl₂，優選硅膠。

4.根據權利要求1~3中任意一項所述的載體，其特征在于，所述無機鹽為弱堿性的無機鹽，優選Na₂SiO₃和NaAlO₂。

5.根據權利要求1~4中任意一項所述的載體，其特征在于，所述無機鹽與硅膠的比例為0.001:~0.1:1。

6.一種負載型茂金屬催化劑，包括權利要求1~5中任意一項所述的載體、茂金屬加合物和鋁氧烷助催化劑。

7.根據權利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述鋁氧烷與茂金屬加合物的摩爾比為10:1~2000:1，優選20:1~500:1。

8.根據權利要求6或7所述的催化劑，其特征在于，所述無機載體與助催化劑的質量比為0.5:1~4:1，優選1:1~2:1。

9.根據權利要求6~8中任意一項所述的催化劑，其特征在于，所述茂金屬加合物的通式為Cp'Cp″MQ₂·RR'·nM'Q_2/n或Cp'Cp″MQ₂·RXR′·nM'Q_2/n，優選Cp'Cp″MQ₂·RR'·nM'Q_2/n；

式中，Cp'、Cp”為環戊二烯衍生物基，選自取代或未取代的環戊二稀基、茚基或芴基，優選雙環戊二烯基或取代的雙環戊二烯基；其中取代基選自C₁~C₁₂的烷基、烷氧基、硅烷基、芳基和芳烷氧基，優選C₁~C₁₂的烷基，更優選選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基和異丁基；

X選自C₁~C₄的碳橋、硅橋和鍺橋；

M選自第IVB族元素，優選選自Zr和Ti，最優選Zr；

Q選自鹵素，優選氯；

RXR'選自醚和環醚，R和R'為相同或不同的C₁~C₆的烷基，X為氧；優選選自乙醚和四氫呋喃，更優選四氫呋喃；

M'選自堿金屬和堿土金屬；優選鋰和鎂；最優選鋰；

n為1或2，優選n為2。

10.根據權利要求6~9中任意一項所述的催化劑，其特征在于，所述鋁氧烷的通式為：

或

其中，R表示C₁～C₁₂烴基，優選為甲基；a表示4~30的整數，優選為10~30的整數；所述鋁氧烷優選甲基鋁氧烷和改性甲基鋁氧烷，更優選甲基鋁氧烷。

11.一種烯烴聚合方法，其包括所述烯烴在權利要求6~10中任意一項所述催化劑的存在下進行聚合反應。