[發(fā)明專利]一種改性聚乙烯醇及其制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210418523.9
• 申請日: 2012-10-26
• 公開（公告）號: CN103788305A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發(fā)明（設計）人: 呂惠霞;胡臘梅;吳永忠;廖永康;黎園;李永江;雷德松;郭永松;張安清
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工集團公司;中國石化集團四川維尼綸廠
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F218/08;C08F216/20;C08F8/00;C08F2/20
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 李靖;周韶紅

技術領域

本發(fā)明涉及一種改性聚乙烯醇及其制備方法和用途，屬于高分子化學領域。

背景技術

一直以來，醇解度低于60mol％的聚乙烯醇被廣泛用作乙烯基類化合物(尤其是氯乙烯)懸浮聚合用的助分散劑。但是醇解度低于60mol％的聚乙烯醇由于不溶于水，所以在懸浮聚合時用的是(A)粉狀的物料，或者是(B)使之溶解為水/醇系或水/酮系的溶液之后再進行使用，用(A)方法，加料時操作性惡劣，且作為助分散劑的效果不能充分發(fā)揮，而用(B)方法的話，會產(chǎn)生醇溶劑對環(huán)境的污染等問題。為了解決此類問題，就出現(xiàn)了用分子鏈上帶有胺基、氨基、羧基、磺酸基等的乙烯基化合物與VAC進行共聚改性的聚合物為分散質(zhì)的水性溶液作為助分散劑，但是使用這種離子型改性的聚乙烯醇作為助分散劑時，要根據(jù)聚合時所用的緩沖劑使用量、緩沖劑的投入時間，聚合體系的氧濃度等來調(diào)節(jié)體系的pH值在3～8之間，助分散劑的特性不能充分發(fā)揮出來，并且在聚合制備過程中還存在聚合穩(wěn)定性差，附著結(jié)垢等問題；使制得的乙烯基類聚合物孔隙率不高、孔隙分布不均一，其脫單體性和加入增塑劑加工時增塑劑吸收能力不能達到理想。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種改性聚乙烯醇，將該改性聚乙烯醇用于乙烯基類聚合物懸浮聚合用的助分散劑中，該助分散劑使得懸浮聚合反應體系穩(wěn)定性好、制得的乙烯基類聚合物樹脂性能佳。

本發(fā)明的另一目的在于提供上述改性聚乙烯醇的制備方法，該方法簡單易行。

本發(fā)明的又一目的在于提供上述改性聚乙烯醇在制備用于乙烯基類聚合物懸浮聚合用的助分散劑中的應用。

本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：

一種改性聚乙烯醇，其結(jié)構(gòu)式如下：

，其中m、n、x、y、p均為整數(shù)，30＜n＜135，20＜m＜165，m/m+n為40mol％～55mol％，1≤X＜20，1＜y＜20，0≤P＜5；R為氫原子或甲基，R₁、R₂、R₃為氫或烷基。

上述改性聚乙烯醇分子鏈上含有5～30wt％的氧烷撐結(jié)構(gòu)，其平均聚合度≤500，醇解度為40mol％～55mol％，其濃度為5wt％水溶液的濁點為15～30℃，其濃度為40wt％水性溶液在20℃時測得的粘度≤2500mpa.s，其濃度為30～50wt％的水性溶液至少在一年以內(nèi)不會出現(xiàn)凝膠、沉淀，其水性液的穩(wěn)定性優(yōu)異。本發(fā)明改性聚乙烯醇用于乙烯基類聚合物懸浮聚合反應中對單體油滴的分散能力強、分散穩(wěn)定性好；制得的乙烯基類聚合物的孔隙率分布的均一性、孔隙率高，對反應剩余單體的脫除性好，同時在后續(xù)加工過程中使得加入的增塑劑吸收能力優(yōu)異，加工性能優(yōu)異、并能縮短塑化時間，減少魚眼數(shù)。

上述改性聚乙烯醇的制備方法，它是采用分子鏈上含有氧烷撐基團的不飽和烯類化合物與乙烯基酯進行溶液共聚合，所得共聚產(chǎn)物再經(jīng)皂化、醇解制得本發(fā)明改性聚乙烯醇。

上述制備中進行共聚合反應時并沒有特別的限制，可任意選用已知的聚合方法，一般是以甲醇、乙醇或者異丙醇等醇類為溶劑而進行溶液聚合，當然，也可以采用乳液聚合或懸浮聚合。作為單體的加料方式，先是將乙烯基酯的一部分或全部和含有氧烷撐基團的不飽和烯類化合物單體的一部分加入，開始聚合，再將剩下的乙烯基酯和含有氧烷撐基團的不飽和烯類化合物單體在聚合期間連續(xù)地或者分批地加入，也可以采用一次性加入等方式。

上述共聚合反應的單體可以是甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和苯甲基乙烯酯等，優(yōu)選醋酸乙烯酯。同時聚合時添加的分子鏈中含有氧烷撐基團的不飽和烯類化合物單體，可以是聚氧乙烯乙烯基醚、聚氧丙烯乙烯基醚、聚氧乙烯(甲基)烯丙基醚、聚氧丙烯(甲基)烯丙基醚、烯丁基聚氧乙烯醚、異丁烯聚氧乙烯醚等聚氧烯醚的衍生物，優(yōu)選聚氧乙烯烯丙基醚。