[發明專利]關于種子油工業應用的綜合化學方法

有效

• 申請號: 201210413368.1
• 申請日: 2003-04-17
• 公開（公告）號: CN102936536A
• 公開（公告）日: 2013-02-20
• 發明（設計）人: Z·李森科;B·R·莫宏;J·比切瑞諾;K·A·伯德特;C·P·克里斯滕森;C·H·卡明斯;M·L·德特洛夫;J·M·馬厄;A·K·施羅克;P·J·托馬斯;R·D·瓦捷安;J·E·懷特
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C11C3/10
• 分類號: C11C3/10;C11B3/10;C07C69/58;C07C67/56;C07C67/03
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉;朱慧寧

本申請是申請號為200710194696.6，申請日為2003年4月17日，發明名稱為“關于種子油工業應用的綜合化學方法”的中國專利申請的分案申請，專利申請200710194696.6是申請號為03809648.X，申請日為2003年4月17日，發明名稱為“關于種子油工業應用的綜合化學方法”的中國專利申請的分案申請。

技術領域

一方面，這項發明是關于烯烴置換方法的原料組合物和為此進行的置換方法。更具體來說，這項發明是關于不飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸酯原料組合物以及它們和低級烯烴，主要是乙烯的置換方法，在置換催化劑存在下制備降解鏈烯烴和降解鏈酸或酯，優選的是有降解鏈的α-烯烴和降解鏈的α,ω-不飽和酸或酯。

另一方面，這項發明是關于一種綜合方法，該方法涉及首先是不飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸酯原料組合物和烯烴，優選為乙烯的置換，形成了降解鏈不飽和酸或酯，其后，將降解鏈不飽和酸或酯轉化為α,ω-羥基酸，α,ω-羥基酯，和/或α,ω-二醇。或者，降解鏈不飽和酸或酯能夠被轉化為α,ω-氨基酸，α,ω-氨基酯，和/或α,ω-氨基醇。

另外一方面，這項發明是關于一種綜合方法，該方法涉及首先是不飽和脂肪酸或脂肪酸酯原料組合物和烯烴，優選的是乙烯的置換，形成了降解鏈不飽和酸或酯，其后，將降解鏈不飽和酸或酯轉化為環氧酸或環氧酯。

在其它方面，這項發明是關于多元醇聚酯、多元胺聚酯和聚環氧化物聚酯組合物。

背景技術

根據本領域中已知的有機反應，烯烴（不飽和）官能團能夠被轉化為醇、胺或環氧化物官能團。此外，分別通過酯化反應或酯交換反應，一元醇和一元酯和多元醇反應可以轉化為聚酯。因此，不飽和一元醇和一元酯有潛力轉化為工業用多元醇聚酯、多元胺聚酯或聚環氧化物聚酯，優選的是，α,ω-多元醇聚酯，α,ω-多元胺聚酯或α,ω-聚環氧化物聚酯。多元醇和多元胺在聚氨酯聚合物的生產中有用。聚環氧化物在環氧樹脂的生產中有用。對于α-烯烴自身來說，在聚烯烴聚酯的生產中有用。

為了尋找可再生的非石油為基礎的工業用化學物質資源，近來人們將關注轉向各種各樣的種子油，優選的是那些包括高濃度不飽和脂肪酸酯的種子油，例如油酸甘油酯，向日葵油，canola和某些豆油等，其油酸酯濃度超過70％質量比。眾所周知，例如用低級醇，例如，C_1-18醇如甲醇酯交換種子油中的脂肪酸酯，形成低級醇的不飽和脂肪酸酯。在置換催化劑存在下，后者和乙烯在置換催化劑存在下能夠發生置換作用，形成降解鏈α-烯烴和降解鏈α,ω-不飽和酯。例如，油酸甲酯能夠被乙烯置換得到1-癸烯和9-癸烯酸甲酯。

WO96/04289指出在釕或鋨卡賓化合物構成的置換催化劑，例如（二氯-3,3-二苯基乙烯卡賓）-釕（II）存在下，油酸甲酯和乙烯相接觸發生置換作用，制備了1-癸烯和9-癸烯酸甲酯。專利還指出當反應在室溫和乙烯氣壓為100psig（689kPa）下進行時，轉化數（下文中的“轉化數”）為143的催化劑。為本發明的目的，術語“轉化數”是指被置換的不飽和酸或酯的摩爾數，例如，每摩爾催化劑中被置換的油酸甲酯。

同樣的，D.Mandelli等人Journal?of?the?American?Oil?Chemical?Society，73，no.2(1996)，229-232中指出植物油酯的乙烯醇解，例如，在錸作催化劑下，乙烯與油酸甲酯發生的反應，所報道的轉化數為112。其中油酸甲酯經氧化鋁處理后再使用。

不利的是，上文中的轉化數太低而不能進行這些置換方法的商業實施。