[發明專利]丙烯醛催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210412591.4
• 申請日: 2012-10-25
• 公開（公告）號: CN103769161A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 楊斌;繆曉春;奚美珍;汪國軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J23/887;C07C47/22;C07C45/35
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1.一種丙烯選擇氧化法制丙烯醛催化劑的制備方法，包括以選自SiO₂或Al₂O₃中的至少一種為載體的粉末狀催化劑前體與粘結劑和鉬添加劑混合，成型，最后焙燒得到所述催化劑；其中所述的催化劑前體含有由下列通式表示的活性組分：

Mo₁₂Bi_aFe_bNi_cSb_dX_eY_fZ_gQ_hO_x

式中X為選自Mg、Co、Ca、Be、Cu、Zn、Pb或Mn中的至少一種；

Y為選Zr、Th或Ti中的至少一種；

Z為選自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一種；

Q為La、Ce、Sm或Th中的至少一種；

a的取值范圍為?0.05～6.0；

b的取值范圍為?0.05～8.5；

c的取值范圍為?0.05～11.0；

d的取值范圍為?0.05~2.0；

e的取值范圍為?0.2～9.0；

f的取值范圍為?0.3～9.0；

g的取值范圍為>0～0.5；

h的取值范圍為0.08～5.0；

x為滿足其它元素化合價所需的氧原子總數；

所述鉬添加劑以摩爾百分比計由50～100%七鉬酸銨和0～50%三氧化鉬組成；

所述粉末狀催化劑前體制備過程包括以下步驟：

a)將催化劑前體所需量的鉬酸銨和選自Z組分的金屬硝酸鹽溶解在水中得物料1，然后將制備催化劑前體所需的載體加入形成物料2；

b)將催化劑前體所需量的Bi、Fe、Ni及選自x,y,z,q類的金屬可溶鹽溶解在水中形成物料3；

d)在攪拌下，將物料3加入物料2中形成催化劑漿料；

e)催化劑漿料通過噴霧造粒，焙燒，得到所述粉體狀催化劑前體。

2.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征是所述的催化劑前體中載體的用量為催化劑前體重量的5～40%。

3.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征是所述粘結劑選自硅溶膠或鋁溶膠中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征是所述鉬添加劑以摩爾百分比計由50～80%的七鉬酸銨和20～50%三氧化鉬組成。

5.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征是所述鉬添加劑以鉬元素重量計為催化劑前體重量的0.27~2.2%。

6.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征是所述步驟e）中焙燒溫度為280~380℃、焙燒時間為1~3小時。

7.根據權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征是催化劑最終焙燒溫度為460~530℃、焙燒時間為1.5~2.5小時。

8.權利要求1至7中任一項所述催化劑的制備方法得到的催化劑。

9.丙烯醛的合成方法，以摩爾比計反應原料組成為丙烯醛:空氣:水蒸汽=?10:60~80:10~30、在反應溫度350~390℃、反應壓力0~0.05MPa、原料體積空速800~1500h^-1條件下，與權利要求8所述的催化劑接觸，生成丙烯醛。

10.根據權利要求9所述的丙烯醛的合成方法，其特征是所述反應溫度為360~385℃、原料體積空速為900~1350h^-1。