[發明專利]一種催化裂化柴油的加氫裂化方法

有效

• 申請號: 201210411333.4
• 申請日: 2012-10-25
• 公開（公告）號: CN103773487A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 張毓瑩;蔣東紅;辛靖;任亮;胡志海;聶紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種在存在氫的情況下為獲得低沸點餾分的烴油裂解方法，更具體地說，是一種由柴油原料生產高辛烷值汽油組分及低硫柴油調和組分的加氫方法。

背景技術

隨著原油重質化、劣質化進程的加劇，催化裂化柴油的質量日益變差、產量逐年增加，這部分催化裂化柴油約占我國商品柴油份額的三分之一。目前，煉廠為了從原油中提取更多的輕質油品，不斷提高催化裂化裝置的加工能力和加工深度，導致催化裂化柴油的質量進一步變差，主要表現在芳烴含量高、硫和氮等雜質含量高，十六烷值低。與此同時，隨著環保立法的日趨嚴格，國III車用柴油標準要求十六烷值不小于49，硫含量不大于350μg/g，芳烴含量不高于11％，而且要求將越來越嚴格。另一方面，目前我國汽油池中催化汽油所占比重高達78%，導致汽油的烯烴和硫含量高、芳烴含量低、辛烷值相對偏低。此外，石油作為不可再生資源，目前正面臨日益短缺的現象，社會需要盡可能有效地利用石油資源。因此，市場需要一種有效加工催化裂化柴油以生產高附加值油品，即低硫、高辛烷值清潔汽油的技術。

劣質柴油生產高附加值油品的工藝主要有加氫精制和加氫裂化兩類。采用常規的加氫精制工藝處理劣質柴油，雖然可以有效地脫除柴油中的硫、氮等雜質，但柴油產品十六烷值提高幅度有限，柴油密度變化也不大；采用傳統的加氫裂化工藝加工劣質柴油，雖然可以最大限度生產石腦油，以及生產高品質的柴油產品，但其生產的石腦油餾分辛烷值較低。

US?7,384,542B1公開了一種生產低硫柴油和高辛烷值汽油的方法。該專利將直餾柴油和/或輕焦化蠟油（LCGO）進入加氫脫硫、加氫脫氮反應區，催化裂化柴油（LCO）進入加氫裂化反應區，兩個反應區的產物混合后進入冷高分、冷低分，然后進入分餾系統分離得到高辛烷值組分和低硫柴油。該發明中加氫裂化反應區采用無定形或含有低分子篩水平的加氫裂化催化劑。該發明可加工直餾柴油和/或LCGO,以及部分149～343℃的LCO，得到的88～193℃重石腦油餾分辛烷值87，>193℃柴油餾分硫含量小于10ppm，十六烷指數46。

US?4,985,134中公開了一種生產高辛烷值汽油的工藝。該發明原料沸點范圍為150～327℃的LCO，即催化裂化輕循環油中的輕組分。所采用的加氫裂化催化劑含有Y型分子篩、USY分子篩或脫鋁Y型分子篩。此外，分餾產品油中大于汽油餾分小于232℃或小于260℃的中間餾分返回至加氫裂化反應器入口或返回至催化裂化反應區。

CN101724454A公開了一種生產高辛烷值汽油的加氫裂化方法。該發明采用一段串聯加氫裂化工藝流程，原料油為芳烴質量分數70%以上的柴油餾分，原料經加氫精制處理，然后直接進行加氫裂化反應。該技術中采用的催化劑為輕油型加氫裂化催化劑，氧化物和/或氧化鉬含量10%～30%、氧化鎳和/或氧化鈷含量2%～7%、Y型分子篩20%～75%、耐熔無機氧化物10%～60%，使用的Y分子篩為SSY型分子篩或SSY進一步改性處理的Y型分子篩。該工藝加氫精制段的工藝條件為：反應溫度330～440℃、氫油體積比400～2000、液時體積空速0.3～4.0h^-1；加氫裂化段的工藝條件為：反應溫度380～450℃、氫油體積比400～2000、液時體積空速0.3～4.0h^-1，加氫精制和加氫裂化段的反應壓力為3.0～10.0MPa。該技術中，未轉化柴油餾分采用部分循環的方式操作，單程轉化率為30%～60%，總轉化率為50%～95%。該技術實施例中，裂化段反應溫度超過400℃。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上提供一種由劣質柴油原料生產高辛烷值汽油組分和低硫柴油調和組分的方法。具體的說，是提供一種加工高芳烴原料生產高辛烷值汽油調合組分或BTX原料的加氫裂化方法，該方法同時可兼產低硫柴油調合組分。

本發明提供的方法包括：柴油原料與氫氣的混合物在加氫精制反應器與加氫精制催化劑接觸反應，加氫精制反應器液體流出物不經任何分離，進入加氫裂化反應器與加氫裂化催化劑接觸、反應，加氫裂化反應器的反應流出物經分離、分餾后得到富氫氣體、輕石腦油餾分、汽油餾分、回煉餾分和柴油餾分，所述的回煉餾分的餾程為190℃～300℃，回煉餾分的比例為加氫裂化全餾分產品油質量的5%～70%，所述回煉餾分返回至加氫裂化反應器入口。