[發(fā)明專利]一種汽油脫硫方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210409890.2
• 申請日: 2012-10-24
• 公開（公告）號: CN103773432A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王文壽;毛安國;劉憲龍;徐莉;劉玉良
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G45/02
• 分類號: C10G45/02
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種汽油脫硫方法，具體地，涉及一種雙反應(yīng)器內(nèi)汽油選擇性吸附脫硫方法。

背景技術(shù)

隨著人們對環(huán)境保護的日益重視，對作為燃料的輕質(zhì)烴中硫含量的限制也越來越嚴(yán)格。以汽油為例，歐盟在2005年就已經(jīng)規(guī)定硫含量不超過50μg/g，并且計劃于2010年實施的歐V汽油標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定硫含量小于10μg/g。中國于2009年12月31日開始實施的國Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定汽油硫含量不大于150μg/g，并計劃于2014年在全國推廣實施汽油硫含量不大于50μg/g的國IV標(biāo)準(zhǔn)。

S-Zorb汽油吸附脫硫工藝由于具有脫硫深度高、氫耗低、辛烷值損失少等特點在國內(nèi)得到了迅速推廣。按照US6274533、US6869522和US7427581等公開的方法，在對催化裂化進行吸附脫硫時，能夠?qū)⒋呋鸦椭械牧蛎摮?0μg/g左右，且產(chǎn)物的抗暴指數(shù)損失約為0.6個單位。所用吸附劑以氧化鋅、硅石和氧化鋁混合物為載體，其中氧化鋅占10-90重量%、硅石占5-85重量%、氧化鋁占5-30重量%。活性組分為負載的還原態(tài)金屬，由負載于載體上的鈷、鎳、銅、鐵、錳、鉬、鎢、銀、錫、釩等中的一種或多種構(gòu)成。載體與金屬組分經(jīng)混合、成型、干燥、焙燒后得到吸附劑，反應(yīng)條件為0.1-10.3MPa、37.7-537.7℃、重時空速為0.5-50h^-1和臨氫條件下，但是由于是全餾分汽油混合進料，仍然會造成一定量的烯烴飽和，從而導(dǎo)致辛烷值損失，也即抗暴指數(shù)損失。

CN1224679C公開了一種生產(chǎn)低硫汽油的方法，該方法包括：將汽油原料切割為輕、重餾分，輕餾分經(jīng)堿精制脫硫醇，重餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸，進行選擇性加氫脫硫反應(yīng)；加氫后的汽油餾分進行加氫或非加氫脫硫醇，將脫硫后的輕重餾分混合得到汽油產(chǎn)品。該方法在汽油脫硫率最大的情況下烯烴飽和率低于30%，汽油的抗暴指數(shù)損失低于2個單位，汽油中硫含量低于200ppm。采用該專利申請的方法制得的汽油產(chǎn)品的抗暴指數(shù)損失和硫含量仍然較高。

由于我國汽油以催化裂化汽油為主，催化裂化汽油中烯烴含量較高，如果能夠進一步減少汽油在脫硫過程中的烯烴飽和，以及由此帶來的抗暴指數(shù)損失，那么對工藝的應(yīng)用將起到巨大的推動作用。因此，亟需開發(fā)出新的汽油脫硫工藝，以獲得硫含量和抗暴指數(shù)損失進一步降低的汽油產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服采用現(xiàn)有的汽油脫硫方法制備的汽油產(chǎn)品的硫含量和/或抗暴指數(shù)損失較高的缺點，提供一種新的汽油脫硫方法。

本發(fā)明提供了一種汽油脫硫方法，該方法包括以下步驟：（1）將汽油原料分餾切割為重餾分和輕餾分；（2）在第一吸附脫硫反應(yīng)條件下，將所述重餾分、供氫體和脫硫吸附劑接觸反應(yīng)，并從反應(yīng)后得到的混合物中分離出油氣和經(jīng)過反應(yīng)的脫硫吸附劑；（3）在第二吸附脫硫反應(yīng)條件下，將所述輕餾分、供氫體和所述經(jīng)過反應(yīng)的脫硫吸附劑接觸反應(yīng)，并從反應(yīng)后得到的混合物中分離出油氣和待生脫硫吸附劑。

本發(fā)明的所述汽油脫硫方法具有以下技術(shù)效果：

（1）步驟（2）中使用的脫硫吸附劑具有較高的脫硫活性，能夠脫除所述重餾分中難以脫除的噻吩衍生物等硫化物；

（2）雖然步驟（3）中使用的經(jīng)過反應(yīng)的脫硫吸附劑具有相對較低的脫硫活性，但是仍能有效脫除所述輕餾分中容易脫除的硫醇、硫醚及部分噻吩類硫化物；

（3）汽油原料分成輕餾分和重餾分，使輕餾分和重餾分分別在不同的反應(yīng)器內(nèi)進行脫硫反應(yīng)，并且用活性相對較低的經(jīng)過反應(yīng)的脫硫吸附劑對輕餾分進行脫硫反應(yīng)，進一步降低了脫硫吸附劑對輕餾分中烯烴的飽和能力，在實現(xiàn)選擇性脫硫的同時，進一步降低了抗暴指數(shù)損失。

因此，根據(jù)本發(fā)明的所述汽油脫硫方法可以獲得硫含量較低且抗暴指數(shù)損失較小的汽油產(chǎn)品。通常，根據(jù)本發(fā)明的所述汽油脫硫方法制備的汽油產(chǎn)品的硫含量小于10微克/克，抗暴指數(shù)損失為0.5以下。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

附圖說明

附圖是用來提供對本發(fā)明的進一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：

圖1是本發(fā)明的所述汽油脫硫方法的工藝示意圖。

具體實施方式

以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

根據(jù)本發(fā)明的所述汽油脫硫方法包括以下步驟：