[發(fā)明專利]一種橡膠廠尾氣催化加氫方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210408470.2
• 申請(qǐng)日: 2012-10-24
• 公開（公告）號(hào): CN103772111A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蘇杰;喬凱;陳明;張寶國(guó);王春梅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C11/08
• 分類號(hào): C07C11/08;C07C9/10;C07C9/08;C07C9/12;C07C11/06;C07C5/03;C07C5/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種橡膠廠尾氣催化加氫方法，具體地說涉及一種富含不飽和C4烴的橡膠廠尾氣催化加氫方法。

背景技術(shù)

石油煉制和石油化工生產(chǎn)過程中副產(chǎn)大量C4烴類,對(duì)其進(jìn)行綜合利用是提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的必要手段,但目前國(guó)內(nèi)對(duì)C4?烴類的利用還處于起步階段。

CN201110036915.4公開一種不飽和C4的加氫方法。不飽和C4與氫氣混合后通過兩段加氫反應(yīng)，所得反應(yīng)物經(jīng)冷卻、分離后，得到飽和Ｃ4產(chǎn)品；一段加氫反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力2.0-2.3MPa，一段加氫反應(yīng)器入口溫度60-90℃，床層溫度90-120℃，體積空速1.0-3.0h^-1；二段加氫反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓2.0-2.3MPa，二段加氫反應(yīng)器入口溫度160-180℃，床層溫度260-290℃，體積空速1.0-3.0?h^-1。該方法流程簡(jiǎn)單、易于操作、可充分利用反應(yīng)熱、延長(zhǎng)催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期、液相收率高。

CN201010204490.9公開一種高炔烴含量C4物流的選擇加氫工藝，將含高濃度炔烴的C4物流通過一個(gè)或多個(gè)帶有循環(huán)管線的固定床加氫反應(yīng)器(Ⅰ)，使含高濃度炔烴的C4混合物在催化劑的作用下通過選擇加氫反應(yīng)除去炔烴并生成丁二烯和丁烯，再通過不帶有循環(huán)管線的終端反應(yīng)器(Ⅱ)，使含低濃度炔烴的C4物流進(jìn)一步除去剩余的炔烴；采用本發(fā)明的選擇加氫工藝和催化劑，可處理C4物流的炔烴濃度高達(dá)20-50wt％，加氫后C4物流的炔含量可降至1.5wt％以下，可作為丁二烯抽提裝置的原料。通過該工藝可使C4物流得到充分利用，并提高了丁二烯的產(chǎn)率。

CN201010204491.3公開一種高丁二烯含量C4物流的選擇加氫工藝，將含高濃度丁二烯的C4物流通過一個(gè)或多個(gè)帶有循環(huán)管線的固定床加氫反應(yīng)器(Ⅰ)，使含高濃度丁二烯的C4混合物在催化劑的作用下通過選擇加氫反應(yīng)除去丁二烯和炔烴并生成丁烯，再通過不帶有循環(huán)管線的終端反應(yīng)器(Ⅱ)，使含低濃度丁二烯的C4物流進(jìn)一步除去剩余的丁二烯和炔烴；采用本發(fā)明的選擇加氫工藝和催化劑，可處理C4物流的丁二烯和碳四炔烴的濃度和范圍5-80wt％，加氫后C4物流的丁二烯和炔烴含量分別可降至10ppm以下，丁二烯生成1-丁烯的選擇性可達(dá)50％以上，可作為生產(chǎn)1-丁烯的原料。通過該工藝可使C4物流得到合理利用。

CN01114177.8公開了一種由C₄餾分制備液化石油氣的催化劑及其制備方法，催化劑以α-AL₂O₃小球?yàn)檩d體，以鈀為活性組份，催化劑上的鈀是采用化學(xué)鍍法而載上的，催化劑的比表面積為5～20m²/g，孔容0.3～0.5ml/g，堆密度為0.80～0.95g/ml，鈀含量是催化劑總重量的0.03％～0.5％。該催化劑采用化學(xué)鍍法載鈀，可以使加氫活性組份很均勻地鍍?cè)诖呋瘎┍砻妫哂写呋瘎┲苽溥^程簡(jiǎn)化，鈀的分散度高，催化劑加氫活性高，運(yùn)轉(zhuǎn)壽命長(zhǎng)，降低了產(chǎn)品生產(chǎn)成本。

上述方法中所涉及到的C4烴類主要是針對(duì)煉廠尾氣中的C4餾分，例如裂解制乙烯裝置或催化裂化裝置的尾氣中就富含大量的C4烴類。富含C4烴尾氣的組成是決定C4餾分如何利用的一個(gè)重要因素。與富含C4烴的煉廠尾氣不同，

富含C4烴的橡膠廠的尾氣組分更復(fù)雜，其為一種高度不飽和的混合C4烴，炔烴和1，3-丁二烯含量都很高，在進(jìn)行燃燒或加氫處理時(shí)容易發(fā)生聚合或結(jié)焦，影響燃燒和加氫處理效果。

發(fā)明內(nèi)容

為了有效利用橡膠廠尾氣中的C4資源，本發(fā)明公開一種橡膠廠尾氣催化加氫方法，該方法能夠?qū)⑾鹉z廠尾氣中的炔烴和二烯烴等不飽和烴基本完全轉(zhuǎn)化為單烯烴或烷烴，提高橡膠廠尾氣中的C4資源的利用效率。

一種橡膠廠尾氣催化加氫方法，以叔丁基鄰苯二酚為阻聚劑，以負(fù)載型Pd/C為催化劑，富含炔烴和丁二烯的橡膠廠尾氣在反應(yīng)溫度為50-100℃，反應(yīng)壓力為1.5-5.0MP，橡膠廠尾氣的體積空速為0.5-1.5h^-1，氫氣量為10-40L/h的條件下通過催化劑床層進(jìn)行加氫反應(yīng)。

本發(fā)明方法中所述的富含炔烴和丁二烯的橡膠廠尾氣中炔烴和丁二烯的體積含量高于35%-40%。

本發(fā)明方法中所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選為60-80℃，反應(yīng)壓力優(yōu)選為2.5-4.0MP

本發(fā)明方法中加入的阻聚劑叔丁基鄰苯二酚在橡膠廠尾氣中的濃度為50-150mg/L，優(yōu)選70-120?mg/L。